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第六章 化学平衡 §6.1 化学反应的平衡条件 摩尔反应吉布斯函数 判据 判据 判据 判据 通常化学反应不能进行到底 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 等温方程式 等温方程式 标准平衡常数 标准平衡常数 合成氨反应 判断反应方向 液相反应的平衡常数 液相反应的平衡常数 液相反应的平衡常数 §6.3 平衡常数的表示式 经验平衡常数 经验平衡常数 注意 §6.4 复相化学平衡 复相化学平衡 解离压力 解离压力 § 6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 1、 ?rGm? ?rGm?的用途 ?rGm?的用途 ?rGm?的用途 ?rGm?的计算 ?rGm?的计算 2、?fGm? 2、?fGm? T温度下?rGm?的计算 § 6.6 温度、压力及惰性气体对平衡的影响 温度的影响 温度的影响 范特霍夫方程---积分式 复习 p的影响 p的影响 p的影响 惰性气体的影响 思考题 作业 p355 因为 所以 压力 称为氯化铵 的解离压力 ?rGm? ?fGm? 在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化值，用 表示。 的用途： 1.计算热力学平衡常数 (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向。但是，当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 1、根据公式 就能得到 的值 只要用实验的方法测定 2、从容易测定的反应的 求 3. 根据Gibbs自由能的定义式求 已知： 在等温和标准压力下，当反应进度为1 mol时，有 从热力学数据表查得： 就可计算： 因而可得 4. 利用标准摩尔生成Gibbs自由能求 因为吉布斯自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则： 在标准压力下，由最稳定单质生成单位量该物质时的标准Gibbs自由能的变化值，称为该化合物的标准生成Gibbs自由能，用下述符号表示： （化合物，物态，温度） 通常在298.15 K时的值有表可查（P483）。 回忆： 的计算 方法： 先求T温度下的 具体步骤： (1) 查表得 (2) 计算 = 基尔霍夫公式 (3) 查表得 (4) 计算 = (5) 计算得 = p362 温度对化学平衡影响的本质 温度影响 和 的值 所以，温度会影响化学平衡常数的值 回忆： 克-克方程微分式 p363 van’t Hoff 公式的微分式 p363 1. 对吸热反应 平衡常数的值随着温度的升高而增大 升高温度对吸热反应有利 2. 对放热反应 平衡常数的值随着温度的升高而变小 升高温度对放热反应不利 p363 设在一定的温度区间内, 这是van’t Hoff 公式的定积分式 与温度无关 在 温度区间内, 对微分式进行积分 得 范特霍夫方程微分式： 范特霍夫方程积分式： 克-克方程微分式： 克-克方程积分式： p364 对于理想气体， 仅是温度的函数 对理想气体 p364 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 上页 下页 回主目录 第六章 化学平衡 * * * 第六章 化学平衡 需要解决的问题： 在一定条件下，反应物能否按预期的反应变成产物？ 如果不能，或者能，但产物量过少，有无办法可想？ 在一定条件下，反应的极限产率为多少？ 极限产率怎样随条件变化？如何改变条件可得到更大的产率？ §6.1 化学反应的平衡条件 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 §6.3 平衡常数的表示式 §6.4 复相化学平衡 §6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 §6.6 温度、压力及惰性气体的影响 任一化学反应方程式: aA + bB ? yY + z Z (1) 占优势的方向为总方向 (2) 可逆反应不是可逆过程， 达到平衡以后才可逆 化学平衡的特征和微观特点 2. 正向反应速率等于逆向反应速率 3. 动态平衡 1. 参与反应的各物质的量不再随时间而改变 根据多组分系统的热力学基本方程 等温、等压条件下 根据反应进度定义 代入上式,得 移项,得 当 时： (a)和(b)两个公式完全等效 适用于