有机化学课件——第六章 芳香烃.ppt

第六章 芳香烃 第一节 芳香烃的分类、构造异构及命名 第二节 苯的结构 第三节 单环芳烃的物理性质 第四节 单环芳烃的化学性质 第五节 苯环上亲电取代反应历程 第六节 苯环上亲电取代反应的定位规律 第七节 多环芳烃 第八节 非苯芳烃 第一节  芳香烃的分类、异构及命名 一、分类 二、构造异构及命名 一、分类 单环芳烃 芳香烃 联苯类 多环芳烃 多苯代脂肪 稠环芳烃 二、构造异构及命名 1、单环芳烃 2、多环芳烃 1、单环芳烃 （1）取代基简单时 （2）二元取代物及三元取代物 （3）复杂基团或不饱和基团取代时 （4）几种取代基 （1）取代基简单时 以苯为母体，烷基为取代基。例如 （2）二元取代物及三元取代物 二元取代物的表示方法 三元取代物的表示方法 二元取代物的表示方法 三元取代物的表示方法 2)三基团不同 时， ① 先定主管能团并编号为1； ② 取代基位号尽可能小； ③ 写名称, 次序规则小的基团优先。 （3）取代基复杂时 取代基复杂时或取代基上有官能团时，可以把支链看作母体，苯环作为取代基。例如： 几种取代基 2、多环芳烃 （1）联苯类 （2）多苯代脂肪烃 （3）稠环芳烃 （1）联苯类 （2）多苯代脂肪烃 第二节 苯的结构 苯的芳香性 一、凯库勒结构式 二、苯分子结构的近代概念 苯的芳香性 苯的不易加成、不易氧化、容易取代和碳环异常稳定的特性，不同于一般不饱和化合物的性质，总称为方向性。 一、凯库勒结构式 二、苯分子结构的近代概念 (一)价键理论对苯结构的处理 (二)分子轨道理论对苯结构的处理 (一)价键理论对苯结构的处理 (二)分子轨道理论对苯结构的处理 第三节 单环芳烃的物理性质 溶解度：苯及其同系物多数为液体，不溶于水，易溶于有机溶剂。 相对密度：单环芳烃的相对密度小于1，但比同碳数的脂肪烃和脂环烃大，一般在0.8-0.9。 沸点：苯的同系物中每增加一个CH2单位，沸点平均增高约25℃，含同碳数的各种异构体的沸点很接近； 熔点：在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点 第四节 单环芳烃的化学性质 一、取代反应 二、加成反应 三、氧化反应 一、取代反应 1、卤代反应 2、硝化反应 3、磺化反应 4、烷基化反应 5、酰基化反应 1、卤代反应 苯的卤代 烷基苯的卤代 2、硝化反应 3、磺化反应 苯的磺化和氯磺化 烷基苯的磺化 磺化的可逆性 苯的磺化和氯磺化 烷基苯的磺化 磺化的可逆性 4、烷基化反应 烷基化反应的特点 （1）易异构化 （2）易多烷基化 （3）卤代烯烃、卤代苯不能发生 （4）可逆、易歧化 反应局限性：含吸电子基的芳烃不发生F-C反应。 烷基化反应的特点 5、酰基化反应 酰基化反应的特点 （1）不易异构化 （2）不易多酰基化 （3）卤代烯烃、卤代苯不能发生 反应的局限性: 芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生F-C酰化反应。 二、加成反应 1、催化加氢 2、加氯 1、催化加氢 2、加氯 三、氧化反应 第五节苯环上亲电取代反应历程 一、通式 二、反应历程 一、通式 二、反应历程 1、生成π-络合物和σ -络合物 2、质子的离去 1、生成π-络合物和σ -络合物 2、质子的离去 第六节 苯环上亲电取代反应的定位规律 一、电子效应 二、两类定位基 三、定位规律的解释 四、定位规律的应用 一、电子效应 一、两类定位基 1、第一类定位基 2、第二类定位基 1、 第一类定位基 第一类定位基又称邻对位定位基，在亲电取代反应中使新进入的取代基主要进入它的邻、对位(邻+对＞60％)，同时使苯环活化。致活的邻对位定位基(除卤素外)。-X为致钝的邻对位定位基.例如： —O-，—N(CH3)2，—NH 2 ，—OH， —OCH3，—NHCOCH3，—OCOCH3， —F，—Cl，—Br，一I，一R，一C6H5 2、第二类定位基 第二类定位基又称间位定位基，在进行亲电取代反应中，使新进入的取代基主要进入它的间位(间位＞40％)，同时使苯环钝化。例如： —N+(CH3) 3，—NO2，—CN， —SO3H，—CHO，—COCH3， —COOH，—COOCH3，—CONH2等。 二、定位规律的解释 1、第一类定位基 2、第二类定位基 1、第一类定位基 甲苯 苯胺 2、第二类定位基 三、定位规律的应用 1、预测反应的主要产物 2、选择合适的合成路线 1、预测反应的主要产物 当苯环上有一个取代基时第二取代基进