(仪器分析）18.4色谱-质谱联用仪讲解材料.pptVIP

第十八章 质谱分析 18.4.1 概述 18.4.2 GC-MS 18.4.3 LC-MS 18.4.4 CE-MS 18.4.5 ICP-MS 18.4.6 MS-MS 18.4.7 质谱仪性能指标 第四节 质谱联用技术 Mass spectrometry，MS Hyphenated technology of MS 18.4.1 概述 质谱：纯物质的结构分析 色谱：化合物分离 色谱-质谱联用：共同优点 类型：GC-MS；GC-IR； LC-MS；CZE-MS （毛细管电泳-质谱） 困难点： 载气(或流动液)的分离； 出峰时间监测；仪器小型化； 关键点：接口技术。 18.4.2 GC-MS联用仪器 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer Separation Identification B A C D A D B C MS GC-MS中的分子分离器 填充柱色谱需要分子分离器分离载气,浓缩试样分子。毛细管色谱柱可直接与质谱联结。 分子分离器类型： 微孔玻璃式、半透膜式和喷射式三种。 喷射式分子分离器： 由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中。可做成多级。 仪器结构 色谱-四极杆质谱仪结构示意图 18.4.3 LC-MS联用仪器 发展比GC-MS晚，80年代中期实用化。 主要问题：溶剂去除。LC流速：0.5～数 mL。 真空泵抽气速度100?L。 热不稳定，挥发度低，生物分子电离。 关键：特殊接口与电离源技术（提出有27种）。 实际应用：热喷雾，80年代较多应用，后被APCI取代。 快原子轰击。 大气压化学电离： APCI。 电喷雾电离：ESI。 1.电喷雾电离接口 Rayleigh Limit Reached + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + - - + + + + + + - - Evaporation + + Charged Droplets 试样离子 准分子离子 Analyte Ions Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals + + + + + + + + - - 其他离子 电喷雾电离：毛细管加电压3～６kV，液滴表面电荷密度增加到临界点，静电场的排斥力大于表面张力，液滴越来越小。 Electrospray， ESI 电喷雾电离 流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘。 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子。 大气压化学电离（ APCI ） 热喷雾(100～120?C)+ 化学电离； 适用于热稳定化合物分析。 大气压化学电离（ APCI ） Dielectric capillary High wattage heater HPLC inlet Corona discharge needle Vaporizer Nebulizer gas + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 2.离子阱质量分析器 特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转，改变端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器。 3. LC-MS (离子阱)联用仪器结构示意图 LC-MS (四极杆)联用仪器结构示意图 18.4.4 毛细管电泳-质谱联用仪器 与液相色谱-质谱联用仪的原理基本相同。 三个问题： 1.几十 kV的电压，缓冲溶液，安全； 2.毛细管电泳流速1?L/min，直接连接，破坏层流； 3.进样量很小（f mol），需要高灵敏度。 接口：电喷雾 ESI。 CE-ES-MS联用仪器接口示意图 CE-ES-MS联用仪器结构示意图 18.4.5 ICP-MS联用仪器（无机质谱） ICP具有很高的原子化效率，可分析众多元素。 ICP-MS联用仪接口示意图 ICP-MS 联用仪器特点 1.样品在大气压下送入系统； 2.样品在高温下进行完全气化和分解； 3.样品原子化、离子化比例高； 4.大多数元素产生的是单电荷离子； 5.离子能量分散很小； 6.ICP