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一种新接枝玉米淀粉制备方法
一种新接枝玉米淀粉制备方法
采用自制的引发剂,使酸化的玉米淀粉与醋酸乙烯酯发生接枝共聚反应,通过扫描电镜照片证实了接枝共聚反应的发生。并以其为主体浆料对 T/C(65/35)混纺纱进行了上浆试验,试验结果表明,新配方浆纱的织造效果和浆纱性能均优于传统配方。
Graft copolymerization of acidified corn starches and vinyl acetate using self-made initiators was introduced and the reaction was proved and verified throughout SEM photographs. A sizing experiment on T/C(65 /35) blended yarn was carried out using the new size. The result proved better than using conventional sizes.
接枝变性淀粉具有天然淀粉的生物降解性和合成聚合物的优良上浆性能,被认为是替代PVA的适宜浆料之一。接枝变性淀粉上浆性能的优劣与接枝的合成聚合物有着很大的关系。本文创新点有:(1)采用过硫酸铵与亚硫酸氢钠为引发剂。仅用过硫酸铵作为引发剂其分解时活化能较高为140.03 kJ/mol,而以过硫酸铵与亚硫酸氢钠组成氧化还原引发剂引发时其活化能较低为 41.8 kJ/mol,也就是说在相同的条件下,以过硫酸铵与亚硫酸氢钠组成氧化还原引发剂较只用过硫酸铵为引发剂容易引发接枝。(2)选用了超声波对酸解淀粉处理,使其淀粉颗粒分散均匀,利于接枝。
1实验
1.1原料与仪器
原料:玉米淀粉(工业级)、引发剂(过硫酸铵和与亚硫酸氢钠)、醋酸乙烯酯、盐酸、氢氧化钠。
仪器:SJB ? S 450型电动搅拌器、冷凝管、温度计和带导气管的四颈瓶,CS501型恒温水浴锅,KYKY ? EM3200型数字化扫描电子显微镜,电子天平。
1.2合成
把 50 g玉米淀粉颗粒和 250 mL的盐酸溶液(2.7mol/L)混合,所得悬浮液在 45 ℃下以恒定搅拌速度酸解,然后用蒸馏水连续离心分离,直至呈中性,烘干得酸解 淀粉。
取上述 20 g酸解干淀粉,加蒸馏水配制成 100 g淀粉溶液,加入装有冷凝管的三口烧瓶中,在超声波作用下,一边搅拌一边加入自配的引发剂(占淀粉溶液质量的 1.33%,两种引发剂比例为 1∶1),预引发一段时间,控制接枝反应温度(70 ℃)和pH值 = 5,预引发 10 min后开始滴加 8 g醋酸乙烯酯,搅拌,每隔 5 min加入一定比例的引发剂,反应2 h后结???.用氢氧化钠溶液中和至中性、脱水、洗涤、干燥,即可得到接枝粗产物。
1.3提纯
在索氏提取器中放 10 g的粗接枝共聚物,用 100 mL丙酮抽提取 48 h以除去均聚物,提取结束后,取出接枝共聚物,放入恒温干燥箱中,在 50 ℃下干燥至恒重,得到纯接枝共聚物。
经测试,在上述工艺条件下,接枝淀粉中单体转化率98.96%,接枝率 11.73%,接枝效率 79.6%,效果较理想。
2结果与分析
2.1引发剂的选择
采用过硫酸铵与亚硫酸氢钠为引发剂。仅用过硫酸铵作为引发剂其分解时活化能较高为 140.03 kJ/mol,而以过硫酸铵与亚硫酸氢钠组成氧化还原引发剂引发时其活化能较低为 41.8 kJ/mol,也就是说在相同的条件下,以过硫酸铵与亚硫酸氢钠组成氧化还原引发剂较只用过硫酸铵为引发剂容易引发接枝。
2.2接枝共聚物表面特征分析
将经过酸化处理的玉米淀粉和接枝后的玉米淀粉(图1、图 2)通过扫描电镜拍摄图片进行比较,可以很清楚地看到,玉米淀粉颗粒大小不一,颗粒表面较光滑、规整,而接枝淀粉颗粒表面沉积着一层聚合物,有的地方还有裂纹,这就表明玉米淀粉经过接枝共聚反应后确实有聚合物接枝到了淀粉颗粒上。以往试验中,引发剂只选用过硫酸铵时,接枝效果不明显。此外,在试验过程中,不使用超声波,淀粉颗粒往往聚在一起,影响引发剂对淀粉颗粒起作用,而在本试验中,选用了过硫酸胺和亚硫酸氢钠混合引发剂,并使用超声波分散,取得了较好的接枝效果。
由表 1 可以看出,接枝变性淀粉浆料的粘附性能和其他目标浆料相比,强力和伸长率均好于目标浆料,可见接枝变性淀粉浆料的粘附性能优于目标浆料。
新配方中采用了自制的接枝淀粉浆料,该浆料使用了过硫酸铵和与亚硫酸氢钠作为引发剂,同时在水浴中,通过超声波将淀粉颗粒分散均匀,使得醋酸乙烯酯易于接枝到淀粉颗粒上,从而制
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