第4章 芳香烃(09临床).pptVIP

5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲 1,2,5,6-二苯并蒽 2,3-苯并芘 1、稠环芳香烃 3）致癌芳香烃 2、联苯 芳香性 （芳香化合物的共性） 性质表现： 环稳定, 不易开环, 易起取代反应， 难起氧化和加成反应等。 非苯芳烃：不含苯环但有芳香性的烃。 4.2 非苯系芳香烃 薁 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 4.2 非苯系芳香烃 4.2.1 休克尔（Hückel)规则 如：苯，萘，蒽，菲等。 有机分子不一定要有苯环，只要满足 (1)整个分子共平面； (2)具有环闭连续共轭体系； (3)π电子数符合Hückel规则(4n+2个π电子)。 就具有芳性。 环丙烯正离子 环戊二烯负离子 1）环丙烯碳正离子和环戊二烯负离子 4.2.2 非苯芳烃 4.2 非苯系芳香烃 环丙烯 π=2 有芳香性 π=6 有芳香性 2）环庚三烯正离子 4.2.2 非苯芳烃 4.2 非苯系芳香烃 π=6 有芳香性 3）环辛四烯与环辛四烯二负离子 ? ?电子数为8 ? 非平面分子，具有烯烃的性质 ? 非芳香性。 环辛四烯二负离子 ? 单环共轭平面分子 ? ?电子数为10 ? 有芳香性。 4.2 非苯系芳香烃 4.2.2 非苯芳烃 4)薁 有芳香性 5)轮烯（单环共轭多烯亦称轮烯） [10]轮烯 [18]轮烯 无芳香性 有芳香性 4.2 非苯系芳香烃 4.2.2 非苯芳烃 [16]、[20]轮烯均为非芳香性化合物。 作业 P106 2（2、3、4、6） 3（1、4、5、6） 5（1、2） 7（1） 自我巩固（完成在书上）：6（1），9 环烃 * 环烃 * 080310 环烃 * 090925 环烃 * 080918 ??? 环烃 * 环烃 * 080313 环烃 * 080923 * * 第4章 芳香烃 苯： 4.1 苯系芳香烃 4.1.1 苯的结构 C C C C C C 实验测定：平面分子，完全对称 每一个键角：1200 每一个C—C键长：0.140nm C 原子为sp2杂化 1s 1s 1s 1s 1s 1s 苯的?键 闭合离域大?键 ?- ? 共轭体系 H H H H H H 4.1.1 苯的结构 氢化热（kJ/mol）比较 119.3 119.3×3=358(假设) 实测： 208.5kJ/mol 差值=149.5kJ/mol 凯库勒(kekule)结构式： 每一摩尔烯烃催化加氢放出的能量 可见：苯分子中不是简单的单双键 4.1.1 苯的结构 *一取代苯 ? 苯为母体 ? 苯为取代基 4.1.2 苯同系物的异构和命名 *二取代苯 ? 有三种异构体：邻(o)、间(m)、对(p) ? 两基团不同 主官能团与苯环一起作母体，另 一个作取代基。 间氯苯酚 对甲苯磺酸 4.1.2 苯同系物的异构和命名 3-硝基-2-氯苯磺酸 ③ 写名称, 次序规则小的基团写在前面。 *三取代苯 ? 三基团相同 1,2,3-(连) 1,2,4-(偏) 1,3,5-(均) ? 三基团不同 ① 先定主官能团并编号为1； ② 取代基位号尽可能小； 3-硝基-2-氯甲苯 4.1.2 苯同系物的异构和命名 1)卤代反应 甲苯更易发生反应 主要生成邻对位产物 4.1.3 单环芳烃的物理性质（自学） 4.1.4 单环芳烃的化学性质 1、苯环上的亲电取代反应 碳正离子中间体（σ-络合物） π-络合物 1)卤代反应 1、苯环上的亲电取代反应 苯环的亲电取代反应历程： 反应活性：F2Cl2Br2I2 硝基苯更难发生反应 主要生成间位产物 甲苯比苯易发生反应 主要生成 邻、对位产物 2)硝化反应 1、苯环上的亲电取代反应 反应可逆 苯磺酸 可作位置保护基用于有机合成 3)磺化反应 1、苯环上的亲电取代反应 （傅-克烷基化反应） ? 亲电试剂是烷基正离子，伴随碳正离子重排。 ? 常用的催化剂：路易斯酸、质子酸; 如 无水 AlCl3 ? 烷基化试剂：卤代烷、 烯、醇等。 3)傅-克(Friedel-Crafts) 反应 1、苯环上的亲电取代反应 酰基化 F-C反应的局限性 ? 酰基化试剂：酰卤或酸酐 ? 酰基化反应不重排 芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生F-C反应。 3)傅-克(Friedel-Crafts) 反应 1、苯环上的亲电取代反应 亲电试剂：Br+ ，NO2+ ， SO3 ， R+ ， R-C+=O 亲电试剂 ? 络合物