(物理化学D(下))第12篇 章 胶体化学.ppt

EA 曲线的形状由粒子本性决定，不受电解质影响； ER 曲线的形状、位置强烈地受电解质浓度的影响。 电解质浓度与价数增加，使胶体粒子间势垒的高度与位置发生变化。 ER EA E c1 c2 c3 势 能 0 电解质浓度： c1 c2 c3 ， 电解质浓度?，ER?，E?， 溶胶稳定性?。在 c3 以后， 引力势能占绝对优势，分散 相粒子一旦相碰，即可聚合。 聚沉值?使溶胶发生明显的聚沉所需该电解质的最小浓度 聚沉能力?聚沉值的倒数。 定义： 1)反离子的价数起主要作用：反离子价数越高，聚沉能 力越大。 粗略估计： 聚沉值?1/Z 6，聚沉能力?Z 6 ??舒尔策-哈迪（ Schultz-Hardy）规则 电解质对溶胶的聚沉规律： 电解质中使溶胶发生聚沉的离子，是与胶体粒子带电符号 相反的离子，即反离子。 例外：H+虽为一价，却有很强聚沉能力。 例如：对于带负电荷的As2S3 溶胶，用几种电解质聚 沉，其聚沉值分别为： KCl ：49.5 mol?m-3 ； MgCl2 ： 0.7 mol?m-3 ； AlCl3 ： 0.093 mol?m-3 ； 聚沉能力之比 = 1/ 聚沉值 KCl : MgCl2 : AlCl3 =1 : 70 : 532 反离子价数之比： 16 : 26 : 36 = 1 : 64 : 729 (ii) 同价离子，负离子的聚沉能力大于正离子： 正离子水化能力强, r?, 水化能力?,吸附能力?, 进入胶粒紧密层少, 电解质聚沉能力? 负离子水化能力弱, r?, 水化能力?, 吸附能力?, 进入胶粒紧密层多, 电解质聚沉能力? “点卤”做豆腐的过程，就是利用电解质使溶胶发生聚沉。豆浆：带负电的大豆蛋白溶胶，卤水：含Ca2+、Mg2+、Na+等的电解质。 同种同价离子，感胶离子序： 同价正离子的聚沉能力： r?，聚沉能力? H+ Cs+ Rd+ NH4+ K+ Na+ Li+ 同价负离子的聚沉能力： r?,聚沉能力? F－Cl－Br－NO3－I－OH－ (2) 高分子化合物的聚沉作用 (1) 搭桥效应：一个长碳链的高分子通过吸附，同时把许多胶粒联结起来，变成较大的聚集体而聚沉； (2) 脱水效应：高分子对水的亲合力强，它的溶解与水化作用，使胶粒脱水，失去水化外壳而聚沉； (3) 电中和效应：离子型的高分子吸附在带电胶粒上，中和了粒子表面电荷，使粒子间斥力降低，进而聚沉。 高分子化合物(含极性基团)有较大的稳定或聚沉能力。 聚沉：须相对分子质量很大的线型聚合物。 若在溶胶中加入较多的高分子化合物，许多个高分子化合物的一端吸附在同一个分散相粒子的表面上，或许多高分子线团环绕在胶粒周围形成水化外壳，将分散相粒子完全包围起来，对溶胶则起到保护作用。 保护作用： 等体积的0.08mol/L NaBr溶液和0.1mol/L的AgNO3溶液混合制AgBr溶胶，分别加入相同浓度的下述电解质溶液,其聚沉能力的大小次序如何？(1)KCl,(2)Na2SO4,(3)MgSO4,(4)Na3PO4 解：4231 1.外加直流电场于胶体溶液，向某一电极作定向运动的是： (B) (A)胶核 (B) 胶粒 (C) 胶团 (D) 紧密层 2.溶胶（憎液溶胶）在热力学上是： ( B ) (A) 不稳定、可逆的体系 (B) 不稳定、不可逆体系 (C) 稳定、可逆体系 (D) 稳定、不可逆体系 溶胶与大分子溶液的相同点是： (C) (A) 是热力学稳定体系 (B) 是热力学不稳定体系 (C) 是动力学稳定体系 (D) 是动力学不稳定体系 溶胶的聚沉速度与电动电位有关, 即: (C) (A) 电动电位愈大，聚沉愈快 (B) 电动电位愈小，聚沉愈快 (C) 电动电位为零，聚