(环境监测)第六节金属化合物的测定知识介绍.pptVIP

3.阳极溶出伏安法 图2.29 阳极溶出伏安曲线 检测范围：1 ～1000 μg/L 注意：来自环境和器具的污染 方法原理： 电解富集 Mn++ne+Hg→M(Hg) 阳极溶出 M(Hg)-ne→Mn++Hg ip=kc （1）标准曲线的绘制 （2）样品测定 三、铬 铬化合物的常见价态有Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)，受水温、pH值、氧化还原物质、有机物等因素的影响，二者之间可以互相转化。 铬的毒性与其存在价态有关。 铬的工业污染源主要来自铬矿石加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染、照相材料等行业的废水。铬是水质污染控制的一项重要指标。 （一）二苯碳酰二肼分光光度法 1.六价铬的测定 在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处进行比色测定。 本方法最低检出浓度为0.004mg/L，使用1cm比色皿，测定上限为1mg/L。 对于清洁水样可直接测定； 对于色度不大的水样，可以用丙酮代替显色剂的空白水样作参比测定； 对于浑浊、色度较深的水样，以氢氧化锌做共沉淀剂，调节溶液pH至8～9，此时Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成沉淀被过滤除去； 存在亚硫酸盐、二价铁等还原性物质和次氯酸盐等氧化性物质时，也应采取相应消除干扰措施。 其测定要点如下： 2.总铬的测定 在酸性溶液中，首先，将水样中的Cr(Ⅲ)用KMnO4氧化成Cr(Ⅵ) ，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。其最低检测浓度同六价铬。 清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定；水样中含大量有机物时，用硝酸-硫酸消解。 （二）硫酸亚铁铵滴定法 原理: 在酸性介质中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)。加少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵和反应中产生的氯气。以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至溶液呈亮绿色。其滴定反应式如下： 6Fe2+＋Cr2O72-＋14H+＝6Fe3+＋2Cr3+＋7H2O 根据硫酸亚铁铵的浓度和进行试剂空白校正后的用量，可计算出水样中总铬的含量。 本法适用于总铬浓度大于1mg/L的废水。 四、砷 元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在人体内积累，造成急性或慢性中毒。 新银盐分光光度法(硼氢化钾-硝酸银分光光度法) .. 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 氢化物发生-原子吸收法 原子荧光法测定砷、硒、锑、铋 第六节 金属化合物的测定 种类：水体中的金属元素有些是人体健康必须的常量元素和微量元素，如：钙、镁、铜、锌等；有些是有害于人体健康的，如汞、镉、铬、铅、砷等。受“三废”污染的地面水和工业废水中有害金属化合物的含量往往明显增加。 危害：有害金属侵入人的肌体后，将会使某些酶失去活性而出现不同程度的中毒症状。其毒性大小与金属种类、理化性质、浓度及存在的价态和形态有关。 方法：测定水体中金属元素广泛采用的方法有分光光度法、原子吸收分光光度法、阳极溶出伏安法及容量法。 一、汞 概? 述 汞及其化合物有强烈毒性，特别是有机汞化合物，易被吸收和蓄积。 天然水中含汞量少于0.1μg/L。我国饮用水标准为0.001 mg/L。 汞的测定方法有双硫腙分光光度法、冷原子吸收光谱法、冷原子荧光光谱法等。 （一）双硫腙分光光度法 图2-17 分光光度计基本组成 1.光源；2.分光系统；3.吸收池；4.检测器及放大装置； 5.指示、记录仪表；6.稳压电源 1.分光光度法简介 紫外（10~400nm）分光光度法 可见光（400~780nm）分光光度法 红外（780nm~）分光光度法 2.汞的测定 盐酸羟胺还原过剩的氧化剂 （二）冷原子吸收光谱法 　　 方法原理：汞原子蒸气对253.7nm的紫外光有选择性吸收。在一定浓度范围内，吸光度与汞浓度成正比。 水样经消解后，将各种形态汞转变成二价汞，再用氯化亚锡将二价汞还原为元素汞，用载气将产生的汞蒸气带入测汞仪的吸收池测定吸光度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。 目前冷原子吸收法测定汞应用较广泛，该法施测简便、快速、灵敏度高、干扰小。 冷原子吸收法 图2-18 冷原子吸收测汞仪的工作流程 测定要点 (1) 水样预处理：在硫酸—硝酸介质中，加入高锰酸钾和过硫酸钾溶液消解水样，也可以用溴酸钾—溴化钾混合试剂在酸性介质中于20℃以上室温消解水样。过剩的氧化