第七章 芳烃7.pptVIP

通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值： 烷基化反应 B．氧化反应 不同的氧化条件，得到不同的氧化产物。 氧化反应总是使电子云密度较大的环破裂： C．还原反应 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原： Brich还原——用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。 在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘： 以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！ (丙) 萘环上二元取代反应的定位规则 通过下列实例来说明萘环上的亲电取代反应规律。 例3： 7.10 芳香性和非苯芳烃 芳香性的三个标志： ①易进行亲电取代反应，不易加成、氧化，具有特殊稳定性； ②氢化热或燃烧热表明其有离域能； ③核磁共振谱中有环流效应。 苯、萘、蒽、菲都含苯环，都有多个p轨道肩并肩形成的离域的大π键，都有芳性； 而环丁二烯和环辛四烯却化学性质活泼，不具有芳香性。 问题：有芳香性的化合物一定要含有苯环吗？ 答案：不一定!! 平面结构的环状离域体系，如果其π电子数符合休克尔(Hückel)规则，就具有芳香性。 7.10.1 Hückel规则 休克尔(Hückel)规则：具有平面的离域体系的单环化合物，其π电子数若为4n+2(n=0，1，2，…整数)，就具有芳香性。 π电子数的计算方法： １． １个π键为２ ２．１个碳正离子为０ ３． １个碳负离子为２ ４． １个碳自由基为１ ５． １个饱和碳原子为０ ６． １个sp2杂化碳原子为１ 7.10.2 典型的非苯芳烃 非苯芳烃——符合Hückel规则，具有芳香性，但又不含苯环的烃。 (1) 轮烯 轮烯——单环共轭多烯，一般指成环碳原子数≥10的单环共轭多烯。 (2) 芳香离子 下列离子都具有平面结构，且π电子数符合Hückel规则，具有芳香性： 具有芳香性的离子也属于非苯芳烃。 (3) 并联环系 与萘、蒽、菲等稠环化合物相似，对于非苯系的稠环化合物，如果考虑其成环原子的外围π电子数，也可用Hückel规则判断其芳香性。 例如，下列分子是典型的非苯芳烃。其外围π电子数符合Hückel规则，具有芳香性；也可将其看成是由环庚三烯正离子和环戊戊二烯负离子稠合而成： 7.11 多官能团化合物的命名 分子中含有两种或两种以上官能团的化合物称为多官能团化合物。 命名时遵守官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。 A. 官能团优先次序规则： Ｐ108 表7-2 将排在前面的官能团做为母体； 排在后面的官能团做为取代基。 B. 最低系列原则： 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。 编号时，要使取代基的位次和最小。 C. 大小次序规则： 大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法。 有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较大的基团后列出。 记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 例如： (三) 单环芳烃的来源 （自学） (1) 从煤焦油分离 (2) 从石油裂解产品中分离 石油裂解制乙烯、丙烯时的副产品。 (3) 芳构化√ 环烷烃或烷烃在铂催化下脱氢形成芳烃。 ——铂重整 (自学)。 (d) 烷基化反应机理 苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成： 亲电试剂 σ-络合物 苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： 2oC+ σ-络合物 7.5.3 苯环上的加成反应 (a) 加氢 (b) 加氯 六六六有七种异构体，其中γ－异构体(～18%) 有杀虫作用，但其化学性质太稳定，残毒大，已被淘汰。 7.5.4 苯环上的氧化反应 7.5.5 苯环上的侧链（烃基）上的反应 （1）α-氢的卤代反应 这是自由基型的反应。 (2) 芳烃侧链的氧化反应 若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐： 侧链上无α－H者则不被氧化： 7.6 苯环上取代反应的定位规则 7.6.1 两类定位基 苯环上已有一个取代基之后，新引入取代基的位置取向受原有取代基的性质的影响。 原有基团（定位基）分为二类： 第一类：邻对位定位基，使新引入基团进入它的邻、对位，同时使苯环活化。属于这类基团的有： － O－、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、 －NHCOCH3、－OCOR、－C6H5、－R[－CH3、 －C2H5、]、－H、－X等 特点：与苯环相连的原子①带有负电荷②有孤对电子③饱和