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光谱分析法概论 - 章节小结 1．基本概念 电磁辐射：是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流。 磁辐射性质：波动性、粒子性 电磁波谱：所有的电磁辐射在本质上是完全相同的，它们之间的区别仅在于波长或 频率不同。若把电磁辐射按波长长短顺序排列起来，即为电磁波谱。 光谱和光谱法：当物质与辐射能相互作用时，物质内部发生能级跃迁，记录由能级 跃迁所产生的辐射能强度随波长（或相应单位）的变化，所得的图谱称为光谱。利用物 质的光谱进行定性、定量和结构分析的方法称光谱法。 非光谱法：是指那些不以光的波长为特征讯号，仅通过测量电磁辐射的某些基本性 质（反射、折射、干涉、衍射和偏振）的变化的分析方法。 原子光谱法：测量气态原子或离子外层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的成 分分析方法。为线状光谱。 分子光谱法：以测量分子转动能级、分子中原子的振动能级（包括分子转动能级） 和分子电子能级（包括振－转能级跃迁）所产生的分子光谱为基础的定性、定量和物质 结构分析方法。为带状光谱。 吸收光谱法：物质吸收相应的辐射能而产生的光谱，其产生的必要条件是所提供的 辐射能量恰好满足该吸收物质两能级间跃迁所需的能量。利用物质的吸收光谱进行定性、 定量及结构分析的方法称为吸收光谱法。 发射光谱法：发射光谱是指构成物质的原子、离子或分子受到辐射能、热能、电能 或化学能的激发跃迁到激发态后，由激发态回到基态时以辐射的方式释放能量，而产生 的光谱。利用物质的发射光谱进行定性定量及结构分析的方法称为发射光谱法。 1 2．基本计算 （1）电磁辐射的频率：ν =C/λ σ =1/λ =ν /C （2）电磁辐射的能量：E=hν =hC/λ =hCσ 3．光谱分析仪器组成：辐射源、分光系统、检测系统 紫外-可见分光光度法 - 章节小结 1．基本概念 透光率（T）：透过样品的光与入射光强度之比。T=I /I t 0 吸光度（A）：透光率的负对数。A=－lgT=lg(I /I ) 0 t 吸光系数（E）：吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。根据浓度单位的不 同，常有摩尔吸光系数ε 和百分吸光系数 之分。 电子跃迁类型： * * （1）σ -σ 跃迁：处于 σ 成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到 σ 反键轨道。饱 和烃中电子跃迁均为此种类型，吸收波长小于 150nm。 * * （2）π-π 跃迁：处于 π 成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到 π 反键轨道上， * * 所需的能量小于 σ -σ 跃迁所需的能量。孤立的 π-π 跃迁吸收波长一般在 200nm 左 * 右，共轭的 π-π 跃迁吸收波长＞200nm，强度大。 * （3）n-π 跃迁：含有杂原子不饱和基团，其非键轨道中的孤对电子吸收能量后向 * π 反键轨道跃迁，这种吸收一般在近紫外区（200－400nm），强度小。 2 * * （4）n-σ