钒氧化还原液流电池关键材料的分析-analysis of key materials of vanadium redox flow battery.docxVIP

摘要钒氧化还原液流电池（Vanadium Redox Flow Battery，简称钒电池）技术是一种新 型大规模高效储能技术，具有无污染、寿命长、能量效率高、维护简单和建设周期短等 优点。电解液和电极材料作为钒电池的重要组成部分，直接影响钒电池的成本及性能， 本论文即对钒电池的电解液及电极材料的制备及性能进行了系统的研究。首先开展了对 V(Ⅲ)-V(Ⅳ)混合电解液制备工艺的研究，研究了原料配比和加热温 度两个工艺参数对电解液制备的影响。结果表明，当原料中 V2O3 与 V2O5 的质量比为 6： 1 时，所制得的电解液中三价钒和四价钒离子浓度各占 50%，加热温度以 115℃左右为 宜；为了提高电解液的浓度和稳定性，向 V(Ⅲ)-V(Ⅳ)混合电解液中加入不同的添加剂， 发现甲烷磺酸和山梨醇的加入有利于提高电解液的稳定性，并且甲烷磺酸的加入使 V4+/V5+氧化峰电流增长了 26.2%，山梨醇的加入对电解液的电导率和钒离子的分子结构 没有产生多大的影响。接着对石墨毡进行了改性处理，并将其用于制备一体化复合电极。发现 400℃处理 30h 和浓硫酸中处理 8h 的石墨毡表现出良好的活性；极化曲线测试表明，相比原毡，热 处理后极化电阻减小了 45.5%，酸处理后极化电阻增大了 45.5%。进一步研究发现石墨 毡的反应电阻 Rt 比其它阻抗都大，说明电子转移过程整个电极反应的控制步骤，相比原 毡，热处理后反应电阻减小了 50.8%，因此加快了电极反应速度。最后将 V(Ⅲ)-V(Ⅳ)混合电解液直接用于钒电池中，发现复合电极采用热处理石墨 毡的电池充、放电内阻最小，库仑效率稳定在 80%以上；随后研究了影响电池性能的因 素，发现电极间距的减小和电解液流速的增加有利于提高电池的效率，随充放电电流的 不断增加，电池的库仑效率逐渐升高，电压效率逐渐降低，能量效率则是先升高后降 低；在 200mA 下恒流充放电，电池的电压效率为 82.8%，能量效率为 73.2%，库仑效率 为 88.4%，且电池自放电程度小。关键词：钒电池；电解液；石墨毡AbstractVanadium redox flow battery(VRB) technology is a new type of large-scale and efficient energy storage technology, with no pollution, long life, high energy efficiency, maintenance simple and short construction period.Electrolyte and electrode material as an important part of the vanadium battery have a direct impact on the cost and performance of the vanadium battery, Preparation and Properties of vanadium battery electrolyte and electrode material was systematic studied in this thesis,.The effect of two process parameters of the ratio of raw materials and the heating temperature on the preparation of V(Ⅲ)-V(Ⅳ) mixed electrolyte was studied.The resultsshowed that when the mass ratio of the raw material of V2O3 and V2O5 is 6:1, the ratio of trivalent and tetravalent vanadium ions is 1:1 in the obtained electrolyte, and the heatingtemperature is preferably about 115℃. In order to improve the concentration and the Stabilityof the electrolyte, Different additives were added to V(Ⅲ)-V(Ⅳ) mixed electrolyte. It was found that Methanesulfonic acid and sorbitol was helpful to improve the electrolyte stab