钒酸铋光催化剂水热制备及改性-hydrothermal preparation and modification of bismuth vanadate photocatalyst.docxVIP

BiVO4.AndtheoptimaldopingcontentsofCo2+,Ni2+,Ho3+andEu3+were0.3wt%,1.0wt%,0.1wt%,and0.1wt%,respectively.However,theFe3+dopingdecreasedthephotocatalyticactivityofBiVO4.TheTiO2/BiVO4compositephotocatalystwerepreparedbyhydrothermalmethod.Thephotocatalyticactivityofthecompositewasstudied.TheresultindicatedthatthecompositehadmuchhigherphotocatalyticactivitycomparedtothepureBiVO4.Theinfluencingmechanismsoftheincreasedphotocatalyticactivitywerealsodiscussed.Keywords:photocatalysis;BiVO4;pH;metaliondoping;compositesemiconductor原创性声明本人声明兹呈交的学位论文是本人在导师指导下完成的研究成果。论文写作中不包含其他人已经发表或撰写过的研究内容，如参考他人或集体的科研成果，均在论文中以明确的方式说明。本人依法享有和承担由此论文所产生的权利和责任。学位论文作者签名：日期：学位论文版权使用授权声明本人同意授权华侨大学有权保留并向国家机关或机构送交学位论文和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅。论文作者签名：指导教师签名：签名日期：签名日期：第一章绪论1.1引言早在1874年法国科幻小说家儒勒·凡尔纳便在《神秘岛》中写到：“我相信总有一天水会变成燃料，组成水的氢和氧也许分开来，也许合起来，它会成为热和光的无尽源泉……等煤用完了以后，我们就要用水来取得热能和温暖了，水就是将来的煤。”一直以来，这只是人类对未来的美好幻想，直到上世纪70年代，日本科学家Fujishima及Honda发现了在TiO2存在时，通过光照便能使H2O分解产生氢气，这一过程或可被视为直接将太阳能转化为化学能的过程[1]。因此这一发现预示着人类在百年前的幻想，终将成为现实。从那时开始，光催化技术开始受到关注，也因光催化涉及能源，环境，材料这本世纪的三大主题，而越来越受到重视[2,3]。光催化反应是光和物质之间的相互作用的多种方式之一，是光反应和催化反应的融合，是在光和催化剂同时作用下进行的化学反应[4]。经研究表明光催化不仅能分解水制备氢能源，也可以降解有机物，去除无机污染物，杀菌，促进有机物合成等，因此光催化在环境保护，净化空气及饮用水，医学卫生，物质合成，工业生产等领域也具有广泛的应用价值[5-13]。1.2光催化基本原理光催化剂分为半导体光催化剂及非半导体光催化剂，它们的反应机理也各不相同[5]，目前，绝大多数的文献报道都是关于半导体光催化剂的研究。半导体的能级是不连续的，具有一个禁带，其禁带宽度是由最高充满的价带和最低空余的导带共同决定的，二者之间的能级差Eg便为禁带宽度。当大于或等于Eg能量的光照射到半导体时，价带上的电子将被激发迁移至导带，并在价带形成空穴，因而经光照激发后在半导体内部产生电子（e?）?空穴（h+）对。它们在电场的作用下，或迁移至半导体表面，空穴因具有强氧化性，可与吸附在半导体表面的物质发生反应，如与O2，OH?或H2O反应生成具有更强光催化活性的物质，而光生电子具有还原性，能还原其他物质；或在迁移的过程中被电子受体或给体捕获；另外它们也可能复合，以热的形式散发能量；以上各种形式相互依存，相互竞争，其中电子-空穴对的复合对于光催化是极为不利的，因此如何有效的使其分离，即提高量子效率，将是光催化反应效率高低的决定性因素[6,14,15]。而对于非半导体的光催化反应来说其过程就更为复杂,主要包括激发活化、配位络合、能量传递和电子传递[5]，目前对于这方面的研究还较为少见。PhotoinducedreactionDegradationPhotonenergyconversionreactionWatersplittingPotentialcompounds+O2H2+O2?G0(downhill)H2OPotential?G0(uphill)图1-1光催化反应的类型[16]另外，光催化反应又可分为“下坡”（down-hill）和“上坡”（up-hill）反应，如图1-1所示，“下坡”反应为不可逆反应，在此反应中光催化剂作为引发剂生成一系列具有强氧化性的活性物质O2?，HO2，·OH及H+，这类反应被视作光引发反应，光降解有机物就属此类反应；“上坡