无机化工生产技术第一章.pptVIP

第一章合成氨原料气的生产 能力与素质目标 1.具有编制开停车方案的初步能力； 2.具有识读和绘制生产工艺流程图的初步能力； 3.具有根据原料煤的性能选择煤气化适宜生产工艺的能力； 4.具有查阅文献资料的能力； 5.具有节能减排、降低能耗的意识； 6.具有安全生产的意识； 7.具有环境保护意识。 知识目标 1．掌握：煤气化、气态烃类蒸汽转化的基本原理、工艺条件的选择及工艺流程； 2．理解：甲烷蒸汽转化催化剂的组成、还原与使用；主要设备的基本结构； 3．了解：煤气化、气态烃类蒸汽转化的反应机理及动力学方程；劣质煤的制气方法；气态烃类蒸汽转化的新技术。 第一节 煤气化 煤气化是用气化剂对煤或焦炭等固体燃料进行热加工，使其转变为可燃性气体的过程，简称造气。气化剂主要是水蒸气、空气（或氧气）及它们的混合气。气化后所得可燃性气体称为煤气。进行气化的设备称为煤气发生炉。 煤气的成分取决于燃料、气化剂种类以及进行气化的条件。工业上根据所用气化剂不同可得到以下几种煤气。 空气煤气：以空气为气化剂制取的煤气，其成分主要为氮气和二氧化碳。合成氨生产中也称之为吹风气。 水煤气：以水蒸气为气化剂制得的煤气，主要成分为氢气和一氧化碳。 混合煤气：以空气和适量的水蒸气为气化剂制取的煤气。 半水煤气：以适量空气（或富氧空气）与水蒸气作为气化剂，所得气体组成符合 3.1～3.2的混合煤气，即合成氨原料气。生产上也可用水煤气与吹风气混合配制。 第一节 煤气化 一、气化原理 二、制取半水煤气的工业方法 三、间歇式生产半水煤气 四、煤间歇法制气原始开车的基本步骤——化工生产操作之一 五、氧（或富氧空气）——蒸汽连续气化法 一、气化原理 1.化学平衡 2.反应速率 1.化学平衡 （1）以空气为气化剂 （2）以水蒸气为气化剂 （1）以空气为气化剂 以空气为气化剂时，碳氧之间的化学反应如下 （1）以空气为气化剂 在同时存在多个反应的平衡系统,系统的独立反应数应等于系统中的物质数减去构成这些物质的元素数。考虑惰性气体氮，则此系统中含有O2、C、CO、CO2、N2五种物质，由C、O、N三种元素构成，故系统的独立反应数为：5-3=2。一般可选式（1-1）和式（1-3）计算平衡组成。由于氧气的平衡含量甚微，为简化起见仅用式（1-3）即可。有关反应的平衡常数如表1-1所示 （1）以空气为气化剂 假设O2首先全部生成CO2 ，然后按式（1-3）部分转化为CO，其平衡转化率为α，空气中 =3.76（摩尔比），反应前后各组分间的数量关系见表1-2所示。 表1-2碳氧反应前后各组分的数量关系 （1）以空气为气化剂 （1）以空气为气化剂 （2）以水蒸气为气化剂 以水蒸气为气化剂时，化学反应如下 上述反应系统中，独立反应数为3。计算系统平衡组成时，一般可选式（1-6）、（1-8）、（1-9），其平衡常数见表1-4。 （2）以水蒸气为气化剂 （2）以水蒸气为气化剂 2.反应速率 （1）C+O2=CO2的反应速率 （2）C+CO2=2CO的反应速率 （3）C+H2O=CO+H2的反应速率 （1）C+O2=CO2的反应速率 研究表明，当温度在775℃以下时，其反应速率大致可表示为： 反应速率常数与温度及活化能的关系符合阿累尼乌斯方程。气化剂一定，反应的活化能取决于燃料的种类、结构等。反应的活化能数值一般按无烟煤、焦炭、褐煤的顺序递减。 如在高温（900℃以上）进行反应，k值相当大，此时，反应为扩散控制，总的反应速率取决于氧气的传递速率。一般而言，提高空气流速是强化以扩散为主的反应行之有效措施。 图1-3为碳燃烧反应速率与温度、氧含量及流速的关系。由图可见，在较低的温度下，气化反应处于化学反应控制，受温度影响较大，提高温度可加快反应速率，加大气流速率不能明显提高反应速率。当温度达到一定值后，气化反应处于扩散控制区，提高气流速率是提高反应速率的关键，温度对反应速率的影响不太明显。 （2）C+CO2=2CO的反应速率 此反应的反应速率比碳的燃烧速率慢得多，在2000℃以下属于化学反应控制，反应速率大致是CO2的一级反应。 （3）C+H2O=CO+H2的反应速率 碳与水蒸气之间的反应，在400～1000℃的温度范围内，速率仍较慢，因此为动力学控制，在此范围内，提高温度是提高反应速率的有效措施。图1-4为水蒸气分解率与温度、反应时间和燃料性质的关系。 由图1-4可见，当温度为1100℃时，在相同的时间内水蒸气与木炭反应的分解率高于与焦碳反应的分解率，这说明木炭活性高，与水蒸气的反应速率快。对焦碳而言，随着温度的提高，达到同一分解率所用的时间减少，说明温度提高，反应速率