物理化学电子教案—可逆电池的电动势及其应用109p.pptVIP

物理化学电子教案—第八章 第八章 可逆电池的电动势及其应用 主要内容: 可逆电池和可逆电极 电动势的测定 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的热力学 电动势产生的机理 电极电势和电池的电动势 浓差电池和液体接界电势的计算公式 电动势测定的应用 生物电化学 8.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 原电池的组成 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 8.2 电动势的测定 对消法测电动势的原理 对消法测电动势的实验装置 标准电池 为什么标准电池有稳定的电势值 电动势与温度的关系 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池结构图 问题 问题 标准电池电动势与温度的关系 8.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应式设计电池 可逆电池的书面表示法 左边为负极，起氧化作用；右边为正极，起还原作用。 “|”表示相界面，有电势差存在。 “||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 “┆”表示半透膜 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态，气体要注明压力；溶液要注明浓度。 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，通常是铂电极。 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 8.4 可逆电池的热力学 E与活度a的关系 E$求平衡常数K$ E$求平衡常数K$ 从E及其温度系数求DrHm和DrSm （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 (2)从E$求K$ (3)E ，ΔrGm和K$与电池反应的关系 (3)从E 和 求ΔrHm 和ΔrSm 8.5 电动势产生的机理 界面电势差 外电位、表面电势和内电位 界面电势差 电动势的值 E值为什么可以测量 准确断路 电动势产生的机理 界面电势差 在金属与溶液的界面上，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，称为扩散层。紧密层和扩散层构成了双电层。金属表面与溶液本体之间的电势差即为界面电势差。 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路 8.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势 电极电势计算通式 为何电极电势有正、负 二级标准电极——甘汞电极 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 8.7 浓差电池和液接电势 浓差电池 液体接界电势 对盐桥作用的说明 总电动势E与 Ec ，Ej的关系 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 盐桥中离子的r+≈r-， t+≈t-，使Ej≈0。 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 8.8 电动势测定的应用 （1）求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测平均活度系数g ± （5） 测定未知的E$ (Ox|Red)值 （6） 求K$ap,K$W,K$(不稳定)等 （7）测溶液的pH （8） E(Ox|Red) pH图、水的电势 pH图、铁的 电势 pH图 （9） E(Ox|Red) -lga图 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （6） 求K$ap,K$W,K$(不稳定) （6） 求K$ap,K$W,K$(不稳定) （6） 求K$ap,K$W,K$(不稳定) （6） 求K$ap,K$W,K$(不稳定) （6） 求K$ap,K$W,K$(不