分子量和分子量分布二.pptVIP

第4章分子量与分子量分布 （1）相对粘度hr 溶液的粘度 纯溶剂的粘度 (2)增比粘度hsp （3）比浓粘度: 一、粘度表示法 （4）比浓对数粘度: (5)特性粘数[h]： 二、粘度测量 （1）常用毛细管粘度计：奥氏粘度计和乌氏粘度计。 （2）测定量：V体积液体在自身重力作用下克服内摩擦阻力，通过毛细管流下所需的时间t. （3）稀释法：逐步加溶剂，测出溶液时间t，溶剂时间t0，一般测5个浓度(c) （4） 三、特性粘数与分子量的关系 Mark-Houwink方程: K值与体系性质有关, 随聚合物分子量的增加而略减小, 随温度增加而略下降. a 值与高分子在溶液中的形态有关, 取决于温度、高分子和溶剂的性质。a 一般在0.5~1之间 对于一定的高分子-溶剂体系, 在一定温度和分子量范围内, K和a 值为常数 四、粘度的浓度依赖性 Huggins方程： Kraemer方程： 和 均呈线性关系，截距为 一点法求特性粘数 柔性链线 性高分子 良溶剂 支化或 刚性高 分子 五、Flory特性粘数理论 一个高分子线团被想像成一个体积为Vh的流体力学等效球, 由于线团的高度不规则的几何形状及其同溶剂的相互作用, 其流体力学体积必然要大于分子的实际体积 流体力学体积 Einstein粘度公式： 具体形式: 称为Flory常数, 与高分子、溶剂和温度无关 在q 条件下, 有: 无扰尺寸A K