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摩尔热力学能变 对于特定的化学反应，反应进度为1mol时的热力学能变称为摩尔热力学能变。 ΔrUm = ΔU/ Δξ （2-5） N2H4 (l, 298 K, 100 kPa) + O2 (g, 298 K, 100 kPa) = N2 (g, 298 K, 100 kPa) + H2O (l, 298 K, 100 kPa) Δ rUm(298K) = -662 kJ·mol-1 摩尔热力学能变的SI单位为J·mol-1，常用单位是kJ·mol-1，其数值与热化学方程式的写法、反应物与生成物的物态、温度和压力有关。 第32页/共61页 热化学方程式摩尔热力学能变示意图 N2 (g, 298 K, 100 kPa) + H2O (l, 298 K, 100 kPa) N2H4 (l, 298 K, 100 kPa) + O2 (g, 298 K, 100 kPa) Δ rUm(298K) = -662 kJ·mol-1 U N2H4 (l, 298 K, 100 kPa) + O2 (g, 298 K, 100 kPa) = N2 (g, 298 K, 100 kPa) + H2O (l, 298 K, 100 kPa) Δ rUm(298K) = -662 kJ·mol-1 第33页/共61页 反应的摩尔焓--- ΔrHm 许多化学反应在敞口容器中进行，其外压基本恒定。在定压条件下，产物的温度与反应物的温度相同、体系不做非体积功时，反应所吸收或放出的热量为定压反应热。定压反应热等于此时系统的焓变。 Qp =ΔH 摩尔焓变是指对于特定的化学反应，其反应进度为1 mol时，系统的焓变。 ΔrHm = ΔH/ Δξ （2-6） 第34页/共61页 标准状态 同种物质在不同的热力学状态（包括：温度、压力、组成等）下性质不同。为了便于表述状态函数和计算状态函数的变化，必须规定物质的共同基准状态，该基准状态，称为物质的标准状态。 第35页/共61页 T 标准压力（pθ=100 kPa） 标准质量摩尔浓度（bθ=1mol· kg-1） 标准摩尔浓度（cθ=1mol· L-1） 气体的标准状态 纯固体的标准状态 纯液体的标准状态 溶液中溶质B的标准状态 稀薄水溶液中溶质B的标准状态 第36页/共61页 化学反应的标准摩尔焓[变] (ΔrH?m) 在指定温度下，参加反应的各物质（包括反应物和生成物）均处于标准状态，则反应在标准状态下进行，此时反应的摩尔焓[变]称为该反应的标准摩尔焓[变]，以ΔrH ?m 表示。 3O2 (g, 100kPa) + 2 NH2CH2COOH (s, 100kPa)= 3CO2 (g, 100kPa) + 3H2O (l, 100kPa ) +NH2CONH2 (s, 100kPa) ΔrH ?m (298K)= -1296.8 kJ·mol-1 H2O (l) = H2O (g) ΔrH ?m (298.15K)=44.02 kJ·mol-1 CH3COOH (aq) + H2O= CH3COO-(aq) + H3O+ (aq) ΔrH ?m (298.15K)=-0.26 kJ·mol-1 第37页/共61页 焓变的测量 第38页/共61页 H2(g, 298K, 100kPa) + 1 O2(g, 298K, 100kPa) = H2O(l, 298K, 100kPa) 2 Δ rHθm(298K) = -285.84 kJ·mol-1 由于多数的化学反应是在定压条件下进行的，因此反应的摩尔焓要比反应的热力学能应用更为广泛，一般情况下的反应热指的就是反应的摩尔焓。 第39页/共61页 化学反应摩尔焓变的示意图 O2 (g, 298K, 100kPa) 2 1 H2(g, 298K, 100kPa) + H2O (l, 298K, 100kPa) Δ rHθm(298K) = -285.84 kJ·mol-1 NO2 (g, 298K, 100kPa) 2 N2 (g, 298K, 100kPa) 1 O2(g, 298K, 100kPa) + Δ rH θ m(298K) = 33 kJ·mol-1 第40页/共61页 5.2.1.3 热化学方程式 表示化学反应与反应热关系的方程叫做热化学方程。 （1） Δ rHm(T) 和Δ rUm(T)分别表示定压或定容摩尔反应热。 （2）书写热化学方程式要注明反应条件。 （3）注明反应物的物态，固态物质注明晶型。 （4）反应热的数值要与反应式一一对应。 （5）正逆反应的反应热，数值相等，符号相反。 第41页/共61页 5.2.2 反应热的计算 第