中级无机化学第四篇 章 无机材料化学.ppt

第四章 无 机 材 料 化 学;习题: 2，3，4，5，7，12, 13; 无机材料的主要存在形态是固体，许多无机材料只能以固体形式存在。对无机固体结构的描述，显然不仅是对离子、原子、分子等有限的核—电子体系的结构描述的单纯放大，它还涉及一些晶体结构理论的认识。在实践上，很多无机固体具有一些特异的性质，包括光学、电学、磁学及声、热、力等性质以及它们的相互转化。还有一些无机固体具有催化、吸附、离子交换等特性。所以，无机固体化学作为一门涉及物理学、化学、晶体学、各种技术学科等的独立边缘学科，以科学发展史上少有的先例的飞快速度而蓬勃发展起来。;4.1 无机固体材料的合成; 1 助熔剂法制备钇铝石榴石 钇铝石榴石Y3Al5O12是激光的基体材料，它的单晶是使用助熔剂法来制备的。 将3.4％(摩尔分数)的Y2O3, 7％(摩尔分数)的Al2O3, 41.5％(摩尔分数)的PbO、48.1％(摩尔分数)的PbF2放于铂坩埚，密封加热至1 150～1 160 ℃熔融、保温24 h后以4 ℃/h的速度降温到750 ℃，随即停火冷却到室温。然后用热稀HNO3洗去PbO和PbF2助熔剂，即可得到3.13 mm直径的钇铝石榴石。; 沸石(分子筛)的合成: NaAl(OH)4(水溶液)＋Na2SiO3(水溶液)＋NaOH(水溶液) ↓25 ℃ Naa(AlO2)b(SiO2)c·NaOH·H2O (凝胶) 压力↓25～175 ℃ Nax(AlO2)x(SiO2)y·mH2O (沸石(分子筛)晶体) ; 3 区域熔炼法制单晶硅 区域熔炼法是将目标物质的粉末，烧结成棒状多晶体，放入单晶炉，两端固定，注意不要使多晶棒与炉壁接触，这样，棒四周就是气体气氛。然后用高频线圈加热，使多晶棒的很窄一段变为熔体，转动并移动多晶棒，使熔体向一个方向缓慢移动，如果重复多次。由于杂质在熔融态中的浓度远大于在晶态中的浓度，所以杂质将集中到棒的一端，然后被截断弃去。同时，经过这种熔炼的; 4 化学气相输运法 化学气相输运法是一种前途广阔的十分奇特的制备方法。 将目标物质或者是可得到目标物质的混合物与一种可以与之反应生成气态中间物??气态物质一起装入一密封的反应器中，目标物与气态物质生成一种气态中间物质并转运至反应器的另一端，再分解成目标物质沉积下来或形成单晶。 ; 化学气相输运法的关键是生成一种气态的中间物。如 A(s, 目标物)＋B(g) AB(g) A(s, 目标物)＋B(g) 或 A＋B＋C(g) ABC(g) AB(s, 目标物)＋C(g) (能生成目标物AB的混合物) 还有一种是： AB＋C ABC AC (s, 目标物)＋B 例, 将ZnSe(多晶)和I2一起装入石英瓿，抽真空后熔封。 ZnSe(s)＋I2(g) ZnI2(g)＋1/2Se2(g) 气化区850 ℃, 沉淀区830 ℃, 可得10×8×4 mm3 单晶 碘化锌。 ; 5 烧结陶瓷 两种或数种固态粉末起始物均匀研磨混合，然后压铸成型，在低于熔点温度下锻烧，制得的具有一定强度的由单相或多相多晶颗粒表面互相粘连而成的多孔固体总称陶瓷。 此过程称为烧结。 ; ① 用共沉淀法 首先从水溶液中制得均匀混合物乃至化合物，然后在高温下分解成目标物质，再压铸成型最后烧结成陶瓷体。 例如, 高温超导材料YBa2Cu3O7－x化合物, 是将Y2O3、BaCO3、CuO按一定的物质的量之比溶于饱和柠檬酸水溶液得一澄清溶液后,蒸发至干,预灼烧成Y－Ba－Cu－O目标化合物；然后研磨,压铸成型，在一定的氧气压力下煅烧, 从而制备出的单相YBa2Cu3O7－x的陶瓷体, 这种陶瓷体具有高温超导