仪器分析第6篇 章 GC3－仪分教程.pptVIP

气相传质过程： 组分从气相移动到气液界面进行浓度分配的过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力系数 Cg 表示。 * * 第6章 气相色谱法（GC）Gas Chromatography 6.4 气相色谱理论基础 6.4.1 气相色谱保留值 （一）GC流出曲线 由GC记录仪记录下的反映组分产生的信号随时间变化的曲线。 GC流出曲线也叫色谱图。 E / mV t / s 进样 空气 1 2 （二） 基线 当气路中只有载气通过时，记录仪所记录的曲线叫基线。 基线是仪器的各种杂散信号的记录，反映了实验条件的稳定程度，稳定的基线是一条平直的线。 若实验条件不稳定，就会引起基线的波动或漂移。 （三）时间表示的保留值 （1）保留时间（t R）：组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。 （2）死时间（t M）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。 （3）调整保留时间（t R ＇）： t R＇= t R － t M E / mV t / s 进样 空气峰 1 2 tM tR’ tR （四）用体积表示的保留值 （1）保留体积（VR）： VR = tR × F 0 式中，F0为色谱柱出口处的载气流量。 单位：m L / min。 （2）死体积（VM）： VM = tM × F 0 （3）调整保留体积（VR＇）： V R＇ = VR －VM 即 V R＇ = tR ＇ × F0 其它物质的保留指数（IX）用两个相邻的正构烷烃来标度。 这两个正构烷烃分别具有 Z 和 Z＋1 个碳原子。 被测物质 X 的保留时间应在相邻两个正构烷烃的保留时间之间。如图所示： 进样 然后用下面的公式计算其保留指数： 进样 6.4.2 色谱峰宽度 用来衡量色谱峰宽度 的参数，有三种表示方法： （1）标准偏差（?）： 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽（Y1/2）： 色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 ＝ 2.354 ? （3）峰底宽（Wb）： Wb＝ 4 ? ＝ 1.699 Y1/2 Y1/2 h / 2 0.607h h W b 6.4.3 分配比（k）与相比（β） 分配比（容量因子）：在一定温度、压力下，组分在两相间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比。即 k = p / q 式中，p 为组分在固定相中的质量，q 为组分在流动相中的质量。 分配比 k 与分配系数 K 的关系为： 相比 β ＝ VM / VS 填充柱相比： 6 ～ 35 毛细管柱的相比： 50 ～ 1500 k 、K 都与组分和固定相的性质有关，也与柱温、柱压有关；但 K 与两相的体积无关，k 与两相的体积比有关。 分配比 k 越大，保留时间越长。 可由保留时间计算出 k ，两者有以下关系： t R ＝ t M（1＋ k） 6.4.4 塔板理论 （一）塔板理论的假设 （1）将连续的色谱过程简化为许多小段平衡过程的重复； （2）把色谱柱比作分馏塔，柱内有许多想象的完全相同的塔板； （3）每一塔板的一部分为载气所占据，其体积叫板体积；另一部分为固定相所占据； （一）塔板理论的假设 （4）载气不是连续地而是脉冲式地加入色谱柱内，每次加入一个板体积； （5）组分在每一塔板里的气相和液相之间能瞬时达成一个分配平衡； （6）分配系数是恒定的，与组分在塔板中的浓度无关。 （一）塔板理论的假设 （7）不考虑组分在柱内运行时纵向扩散的影响。 （8）所有组分浓度以起始塔板中的浓度为基准，经过许多个塔板后，分配系数小即挥发性大的组分先从柱内流出。 （9）由于柱内塔扳数很多，致使分配系数差别微小的各组分也能得到很好的分离。 （二）理论塔板高度 H 和理论塔板数 n 色谱柱的柱长 L 、理论塔板高度 H 和理论塔板数 n 的关系为： n ＝ L / H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为： （三）柱效能指标 对同一根柱子用不同物质进样，可得到不同的理论塔板数。 似乎“单位柱长的理论塔板数越多，表明该柱的柱效能越高。” 但有时 n 多，而柱效却并不高，