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有机化学辅导 第一章 绪论 重点掌握以下官能团： 第二章 有机化合物的化学键 1.氢键：当H原子与电负性很强、原子半径很小，负电荷又比较集中的原子如F、N、O等相连时，这些原子吸引电子能力很强，而使氢原子带正电性，与另一个原子如F、N、O产生静电的吸引。醇、醛都含有O原子，可以与水形成氢键。 例：下列化合物中能与水分子形成氢键的是 （AC） A、CH3CH2OH B、CH3CH2CH2CH2CH3 C、CH3CHO D、CH3CH2CH2 CH2Br 2.共轭效应 共轭效应的产生是由于共轭体系的存在；共轭体系主要有 π，π—共轭体系 单键和重键交替排列的体系； P，π—共轭体系 具有未共用电子对的原子通过单键与重键相连的体系； σ，π—共轭体系（超共轭） 碳氢键通过单键与重键相连的体系； 第三章 立体化学 1.顺序规则： —SH —OH —CH3CH2 —CH3 —H 2.顺反异构的表示方法：（Z）、（E） 3.构象异构 正丁烷的构象：对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式。其中，对位交叉式能量最低，全重叠式能量最高。 4.化合物旋光性的判断：判断旋光性的关键是判断分子中是否有手性碳。所谓手性碳是指直接和四个不同原子或原子团相连的碳原子。含手性碳，化合物有旋光性，无手性碳，化合物无旋光性。 例：下列化合物中有旋光性的是（AB） A、CH3CHClCHO B、CH3CH2CH2CH(CH3)CH2OH C、 D、 此题中A选项手性碳上连接了—CH3、—H、—CHO、—Cl四个不同的基团；B选项手性碳上连接了—CH2CH2CH3、 ——H、—CH3、—CH2OH 四个不同的基团；故为正确答案。 5.R、S—构型表示法（费歇尔投影式观察法）： 首先把手性碳原子上所连的四个基团（a、b、c、d）按“顺序规则”的规定，进行排队。若abcd，即a的顺序最大，d的顺序最小。 d 处在竖键上，如果a→b→c是按顺时针方向旋状，这种构型就用R表示；反之，如a→b→c是按逆时针方向旋转，就用S表示。 第四章 烷烃 1.烷烃命名原则： （1）习惯命名法： C原子数10以内用天干（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸）表示，词尾用烷。为区别同分异构体，常用一些词头表示： 正：表示直链烷烃； 异：表示具有（CH3）2CH—结构的烷烃异构体； 新：表示具有（CH3）3C—结构的烷烃异构体。 正戊烷 异戊烷 新戊烷 （2）系统命名法： ①选主链：选最长的碳链作为主链，按主链含碳原子数称某烷； ②编号：将主链碳原子由靠近支链一端，由阿拉伯数字依次编号，指明取代基的位次，并使取代基位次和最小。 ③有不同取代基时，按“顺序规则”，优先集团后列出。 ④等长碳链可作为主链时，选择取代基最多的作为主链。 2.自由基稳定性的判断 自由基中间体稳定性次序：叔自由基＞仲自由基＞伯自由基＞甲基自由基； 从超共轭体系考虑，碳氢σ键数目越多，自由基越稳定 例：最稳定的自由基中间体是：BD A、 B、 C、 D、 A.5个；B、D.6个；C.0个 第五章 烯烃 烯烃加成反应： （1）与卤素的加成反应 烯烃可以与卤素进行加成反应，生成邻二卤代烃； （2）与卤化烃的加成反应 卤化氢是一个不对称试剂，当它与乙烯这样结构对称的烯烃加成时，只生成一种加成产物： 当遇到像丙烯这样不对称烯烃时，可能产生两种不同的加成产物： 此时加成反应具有择向性：卤化氢中的氢总是加到含氢较多的双键碳上，这被称为马氏定则。 当烯烃与HBr反应时，由过氧化物存在时，表现为反马氏定则。这种因过氧化物存在而导致加成反应取向发生改变的现象称为过氧化物效应，烯烃加成只有HBr有此效应。 第六章 炔烃和二烯烃 炔烃的衍生物命名法：以乙炔为母体。例如： 二烯烃的命名。取含有两个双键的最长碳链为主链成为“某二烯”；由距双键最近的一端依次编号，用阿拉伯数字分别在“某二烯”之前注明双键位置。含有十个碳原子以上的二烯烃，命名时必须在中文数字后边加“碳”字。 第七章 脂环烃 1.单环脂环烃 2.螺环烃 螺环烃：2个碳环共用一个碳原子，