4第四章聚合物流变.pptVIP

由流动曲线可得到一些流变学量:① 非牛顿流动指数n : 表征流体偏离牛顿流动的程度 ② 结构粘度指数△? : 表征流体结构化的程度 ③ 最大松弛时间? max: 由于 cr的倒数的量纲为时间，有人建议用它度量流体的松弛过程。 ④剪切弹性模量G:(σ12) cr Your Topic Goes Here Your Subtopics Go Here 故理论上计算压力降时，不能用实测的总压力降，而应扣除入口和出口的压力降。 或将管子的长度虚构一段，ncor＝nen+nexit叫做末端修正系数。 Your Topic Goes Here Your Subtopics Go Here （2）不稳定流动与熔体破裂 高聚物熔体在挤出时，如果切变速率 超过某一极限值，从模口出来的挤出物不再是平滑的，而会出现表面粗糙、起伏不平、螺旋波纹、挤出物扭曲甚至为碎状物。 定义 Your Topic Goes Here Your Subtopics Go Here a、对于小分子物，切变速率 较大时，将会发生湍流（滑移和弹性回复） b、对于高分子物，由于粘度较大，切变速率 较大时，弹性形变增大；当弹性形变的储能达到或超过克服粘滞阻力的流动能量时，导致不稳定流动。 解释 The End 6、流体静压力 压力增大，聚合物的自由体积减小，同时分子间作用力也增大，故粘度ηa增大。 4.2.1 聚合物的拉伸流动 4.2 聚合物流体的拉伸粘性 (1) 拉伸流动的特点 A、场所 在流动中，凡是发生了流线收敛或发散的流动，都存在拉伸流动。 B、特点 存在纵向速度梯度。 C、分类 有单轴和双轴拉伸流动之分。 (2)拉伸流动的规律 A、牛顿流体 牛顿流体遵循“特鲁顿定律”，即有： σ = ηe·ε· ηe = 3ηa B、高聚物流体 在低的拉伸应变速率ε· 时，高聚物流体符合“特鲁顿定律”；高的拉伸应变速率ε·时，非牛顿性显著，存在3种情况。 （1）拉伸粘度ηe随拉伸应变速率ε·的增加而增加 例如：支化高聚物。 （2）拉伸粘度ηe随拉伸应变速率ε·的增加而减小 例如：聚合度高的线形聚合物。 （3）拉伸粘度ηe随拉伸应变速率ε·的增加而不变 例如：聚合度低的线形聚合物。 在拉伸流动中，同样会发生链的解缠，而使粘度下降。同时，拉伸流动过程中，高分子链发生伸展而沿流动方向取向，而使粘度上升。 之所以出现上述情况，就看谁占优势。 3、双轴拉伸 （1）牛顿流体 双轴拉伸粘度是单轴拉伸粘度的2倍，是剪切粘度的6倍。 （2）非牛顿流体 双轴拉伸粘度不再是剪切粘度的6倍。 4.2.2 拉伸粘度的影响因素 1、拉伸应变速率的影响 有以上3种情况。 2、温度的影响 聚合物熔体的拉伸粘度，随温度升高而按指数下降。 3、平均分子量及其分布的影响 由图得：聚合物的平均分子量越大，则拉伸粘度越大；聚合物的平均分子量越小，则拉伸粘度越小。 由图得：聚合物的分子量分布越宽，拉伸粘度越大；聚合物的分子量分布越窄，拉伸粘度越小。 4.3.1 法向应力效应 4.3 聚合物流体的弹性 1、牛顿流体的法向应力 对于牛顿流体，其性能是各向同性的。在受到剪切力作用时，各个方向上的法向应力是相等，即法向应力差为零。 其关系式为： σ11 ＝σ22 ＝σ33 2、非牛顿流体的法向应力差 （1）第一法向应力差N1 定义：第一法向应力差N1＝σ11 －σ22。在一般情况下，N1 ＞ 0，并且随着切变速率γ·的增加而增加。 在切变速率γ·低时，第一法向应力差N1正比于γ·2；在切变速率γ·高时，其值的大小比剪切应力τ还要大。 （2）第二法向应力差N2 定义：第二法向应力差N2＝σ22 －σ33。在一般情况下，N2 ＜ 0。 在切变速率γ·低时，N2 → 0；在切变速率γ·高时，N2的绝对值随着γ·的增加而增加。 5.3.2 聚合物流体弹性的表现 A、韦森堡效应 （1）别名 Weissenberg效应、爬杆效应、包轴效应。 （2）定义 高聚物流体在各种旋转粘度计中或容器中进行搅拌时，由于受到旋转剪切作用，高聚物流体会沿内筒壁或轴而上升，发生包轴或爬杆，这种现象叫做“韦森堡效应”。 （3）解释 由于聚合物流体存在着法向应力差，使链段由卷曲运动到伸展状态。聚合物主要受向心力作用，而低分子物主要受离心力作用。 Your Topic Goes Here Your Subtopics Go Here B、巴拉斯效应 （1）别名 Balus效应、挤出物胀大效应、离模膨胀