精细有机合成1102卤化课件.pptVIP

知识链接 由于用HCl对醇进行氯代置换时副反应多，在实际操作中更多的采用氯化亚砜或三氯化磷来作氯化试剂。 1.氯化亚砜 （SOCl2) 反应活性高，副反应少，产物易分离，收率大。但要注意处理好 HCl 和 SO2 污染问题。 2.三氯化磷 （PCl3) 反应活性高，副反应少，收率大，在有机碱存在下效果更好。 （3）碘置换 　 醇的碘置换反应速度快，但生成的碘代烃易被HI还原，因此要及时将生成的碘代烃蒸馏移出反应体系。在实际合成中不宜直接采用HI为碘化剂，而是使用碘化钾和95%的磷酸或多聚磷酸。 4、卤素置换酚羟基 酚羟基的卤素置换反应通常须采用较强的卤化剂如五氯化磷和氧氯化磷等。用五氯化磷的置换反应历程如下： 5、卤素置换羧羟基 羧羟基与卤化剂（PCl3、PCl5、SOCl2等）反应可制得酰卤衍生物。 注意：羧酸分子中不应含有羟基、醛基、酮基、烷氧基等敏感基团。 二、卤素置换芳环上硝基、磺基、重氮基 1、氯置换硝基 氯置换硝基是自由基反应： 注意：通氯的反应器应当是搪瓷或搪玻璃。 2、氯置换磺基 第五节 加成卤化 由烯烃、炔烃、芳环加成卤化生成卤代烷、卤代烯烃、卤代环烷烃 卤化试剂：卤素、卤化氢、卤化物 亲电加成 （1）卤素对双键的亲电加成 （2）卤化氢对双键的亲电加成 （3）卤化物的亲电加成：次卤酸、N-卤代酰胺