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无机胶凝材料项目化教程-石膏知识介绍.ppt

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无机胶凝材料项目化教程-石膏知识介绍.ppt

《无机胶凝材料项目化教程》;模块二 气硬性胶凝材料 项目一 石膏 1 石膏胶凝材料的原料 2 石膏的相组成及其形成条件与机理 3 石膏脱水相的水化过程与机理 4 石膏浆体的硬化及其强度发展过程 5 石膏硬化浆体的结构与性质 6 建筑石膏及高强石膏的生产和质量标准 7 石膏材料的应用;1 石膏胶凝材料的原料;石 膏;二、原料;2.2 天然硬石膏;(一)磷石膏 在制备磷酸的过程中,磷矿石与硫酸反应,生成磷酸和二水硫酸钙,含量64~69%,1t磷酸产生5t磷石膏。 3Ca3(PO4)2.CaF2+10H2SO4+20H2O→6H3PO4+10CaSO4.2H2O+2HF 据资料显示:2007年我国共产磷石膏约3000万吨,预计至2010年产磷石膏约5000万吨。安徽江淮磷肥厂年产磷石膏约40万吨,目前库存约700万吨;安徽铜化集团年产磷石膏60万吨,目前库存约1000万吨。 使用;(二)排烟脱硫石膏 脱硫石膏是以煤为燃料的企业(主要是火力发电厂),对产生的含SO2烟气进行脱硫净化处理,产生以二水硫酸钙为主要成分的副产物,也称为排烟脱硫石膏或FGD石膏。目前使用最广泛和最有效的脱硫方法是石灰石∕石膏法。国外日,德,美利用的很好。其反应方程式如下: CaCO3 →CaO+CO2 CaO+H2O→Ca(OH)2 Ca(OH)2+SO2→CaSO3·0.5 H2O+0.5H2O CaSO3·0.5H2O+0.5O2+1.5H2O→CaSO4·2H2O 据资料显示:2007年我国脱硫石膏约1600万吨,目前库存约8000万吨。安徽是煤电大省,2007年生产脱硫石膏约80万吨,2010年产生220万吨脱硫石膏。;(三)柠檬酸石膏 在淀粉发酵生产柠檬酸的过程中,须加入碳酸钙中和,然后再加入硫酸酸解,所得废渣为柠檬酸石膏。 其反应方程式如下: 2C6H8O7.H2O+3CaCO3→Ca3(C6H8O7)2.4H2O+3CO2+H2O Ca3(C6H8O7)2.4H2O+3H2SO4+2H20→2C6H8O7+3CaSO4.2H2O 某研究团队发明了使用柠檬酸石膏制备纳米硫酸钙的技术方法。该技术已经申请国家专利,而且列为九三学社与地方合作2009年重点项目。目前该技术正尝试在我国最大的柠檬酸生产基地安徽进行工业化。;2 石膏的相组成及其形成条件与机理; ;二、石膏的脱水转变及脱水石膏的形成机理 ;α型半水石膏的形成机理 α型半水石膏的形成机理:在加压水蒸气条件下由溶解析晶过程形成。 α型半水石膏的制备方法 加压水蒸气法 在低温下缓慢析出的α型 ???水石膏比在高温下快速 析出α型半水石膏强度高。 水溶液法(常压和加压) 水溶液法工业化生产效果 不如加压水蒸气法效果好。;二水石膏结构特征与特性 晶体结构见图1-3,是由Ca2+和SO42-组成的离子结合层和水分子层交替形成的层状晶体结构。 自然状态下结构稳定。 在加热状态下,由于水分子层以及水分子层和离子层之间的结合力较弱,水分子易于脱出而使结构转变为各种脱水相。;半水石膏结构特征与特性;α型半水石膏与β型半水石膏具体差异;3 石膏脱水相的水化过程与机理;3 石膏脱水相的水化过程与机理;3 石膏脱水相的水化过程与机理;二、半水石膏的水化过程与机理;2.2 半水石膏的水化机理;局部化学反应理论 在半水石膏水化过程中的某一中间阶段,半水石膏与水分子生成某种吸附络合物或某种胶凝体,然后这些中间产物再转化为二水石膏。 也称之为胶体理论,分为三个阶段: 水分子在半水石膏表面上吸附 所吸附水分子的溶解 新相生成。;三、影响半水石膏水化过程的主要因素;四、硬石膏的水化;四、硬石膏的水化;内容回顾;4 石膏浆体的硬化及其强度发展过程 (基于溶解析晶理论); 石膏胶凝材料在水化过程中,仅形成水化产物,浆体并不一定能形成具有强度的人造石。 只有当水化物晶体互相连生形成结晶结构网时,才能硬化并形成具有强度的人造石材料。 因此,石膏浆体的硬化过程就是结晶结构网的形成过程。 ;一、石膏浆体结构强度的发展过程;(一)温度对石膏浆体结构强度的影响;(一)温度对石膏浆体结构强度的影响;(二)水固比对石膏浆体结构强度的影响;(三)半水石膏原始分散度对石膏浆体结构强度的影响;5 石膏硬化浆体的结构与性质;(1)水化新生成物晶粒之间互相作用力的性质; 范德华分子力(如硬化初期,结晶结构网被破坏后期) 结晶接触点的化学键力 (2)水化新生成物结晶粒子之间结晶接触点的数量与性质; 单个接触点的强度 单位体积中接触点的多少 (3)硬化浆体中空隙的数量以及孔径大小的分布规律; 孔隙率愈小

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