有机化学第8篇 章_卤代烃.ppt

第8章 卤代烃 (Halides);本章主要内容：;8.1 卤代烃的分类与命名;8.1.2 卤代烃的命名;8.1.2 卤代烃的命名;卤素取代侧链时，以链烃作母体，卤素和芳烃都作取代基;8.2 卤代烃的制备;8.3 卤代烃的化学性质;8.3.1 亲核取代反应;8.3.1 亲核取代反应;1. 双分子亲核取代反应的机理及其立体化学;*1.反应一步完成。过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与。双分子亲核取代(SN2)。;Walden (瓦尔登 ) 转化。构型转化是SN2反应的立体化学特征。;2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学;进攻概率相等; SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。;讨论;2. 影响亲核取代反应速率的因素; 在SN1反应中, 生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。;* 苄基型和烯丙型卤化物进行SN1或SN2反应，活性都较高。;讨论; 2）离去基团的影响; 碱性基团R3C －、R2N－、RO－、HO－等不能作为离去基团进行亲核取代反应，像R-OH、ROR等，???有在酸性条件下形成RO+H2和RO+HR后才能离去。; 3）亲核试剂的影响;2. 影响亲核取代反应速率的因素;3. 亲核取代反应的实例;(1) 被-OH取代：卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共热，X被-OH 取代，产物为醇。这个反应也叫水解。; (3) 被氨基取代：卤代烷与过量氨作用，生成胺。; (5) 被硝酸根取代 —— 推测卤代烃的类型 卤代烃与AgNO3的醇溶液共热,生成硝酸酯和AgX 沉淀：; 叔卤代烃 伯、仲卤代烃 RCH=CHCH2-X 孤立型(伯、仲) CH2=CH-X(乙烯型);Cl;RX;8.3.2 消除反应;1） E1：单分子消除机理;E1反应的速度只与卤代烷浓度成正比：r = k[R-X]。 E1与SN1一样分两步进行，它们常同时发生。有利于SN1的因素也有利于E1 ，即反应速度有： 叔卤代烃 仲卤代烃 伯卤代烃。; 反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。;2） E2：双分子消除机理; 消除需符合共平面几何要求（H-CC-X 共平面）;2. 消除反应的取向—Saytzeff(扎依切夫)规则;3. 亲核取代与消除反应的竞争;1） 烷基结构的影响; 2）试剂的影响; 4）溶剂极性的影响;伯卤代烃易取代; 烯丙型、苄基型、叔卤代烃非常容易消除。 仲卤代烃取代、消除都可以，介于两者之间。;64%;8.4 有机金属化合物;8.4.1 有机镁化合物; ? 与氧、二氧化碳反应;? 与活泼卤代烷发生偶联反应（形成碳碳键方法之一）;*武兹(Wurtz)反应(只适用于1oRX和某些2oRX);Summary of Reaction of Halides