有机化学第八篇 章 醛、酮、醌.ppt

第八章 醛、酮、醌;本章学习要求：;第一节 醛和酮;1,3－环己二酮;二、醛、酮的结构 C=O的结构特点: 羰基碳为sp2杂化;2.溶解度（C=O为亲水基）;亲核加成（π键断裂） 氧化还原（π键断裂或π键、 σ键同时断裂）;1.亲核加成反应 （1）与HCN加成;反应历程:;影响 C=O 加成反应速度的因素： ① 羰基C原子上正电荷密度；; ② C=O碳上所连基团大小。 如甲醛和丙酮：;例1:CH3CH2OH → CH3CH(OH)COOH;例2: CH3CH2OH→CH3CH2COOH;（2）与饱和NaHSO3加成;（3）与H2O加成;稳定的结晶，可从水中分离出来，有快速催眠的作用，用作镇静、催眠和镇痛药。;（4）与醇加成;丙酮缩乙二醇;缩醛、缩酮的性质特点： 1）对碱、氧化剂、还原剂稳定（与醚相似）； 2）遇稀酸分解成原来的醛、酮（与醚不同）。 ;应用:;环状半缩醛的形成：;思考题：完成下列反应式。;（5）与Grignard reagents试剂加成 甲醛 HCHO+RMgX→RCH2OMgX→ RCH2OH ;例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3;思考题：;亲核加成反应小结：;——合成C=N键化合物;;丙酮肟;环戊酮-2,4-二硝基苯腙;1）腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶， 可用来鉴定醛、酮的结构； 2）腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来 的醛、酮，可用来分离、提纯醛酮类化 合物。 ;如何分离下列物质：;（7）与维悌希（Wittig）试剂反应 ; 2. ?-H的反应 （1）羟醛缩合反应 稀碱催化下，一分子醛的 ? 碳与另一分子 醛的羰基加成, 形成 ?-羟基醛(羟醛反应), 后者 经加热失水生成 ?, ?-不饱和醛(缩合反应)。;例如：;;应用：在有机合成中常用于增长碳链。;（2）?-H的卤代反应;; 具备下列结构的醛、酮、醇能发生碘仿反应。;2.;在合成上的应用：减少一个碳原子。; 3. 氧化还原反应 （1）氧化 吐伦试剂 : [Ag(NH3)2]+NO3- 现象：Ag （银镜） 对象：适用于氧化各类醛;例如：;吐伦试剂、斐林试剂对C=C不作用。;如何鉴别下列一组化合物？ CH3CHO C6H5CHO CH3COCH3 CH3CH2OH;（2）还原 （A）催化氢化(Ni, Pd, Pt…）;（B）NaBH4还原（选择性还原）;自身氧化还原反应，也称Cannizzaro反应。;（ D）克莱门森（Clemmensen ）还原反应;四、代表化合物;独角金酮（strigol）; 第二节 醌 一、结构和命名;二、化学性质;羰基的加成:;1,4-加成:;三、代表化合物;6.减碳方法 碘仿反应