有机化学课件第九篇 章醇.pptxVIP

第九章 醇、酚、醚之醇醇类化合物、类型与命名醇类化合物的制备醇类化合物的化学性质醇的分类一元醇伯醇（一级醇）仲醇（二级醇）叔醇（三级醇）多元醇邻二醇一、醇类化合物的分类与命名醇(Alcohols)注意区分特点：羟基与芳环相连酚 (Phenol)一、醇类化合物的分类与命名烯 醇（Enols）互变异构烯醇式酮式不稳定仲丁醇(sec-butyl alcohol)正丁醇(n-butyl alcohol)2-丁醇(2-butanol)1-丁醇(1-butanol)异丁醇(isobutyl alcohol)叔丁醇(tert-butyl alcohol)2-甲基-2-丙醇(2-methylpropan-2-ol)2-甲基-1-丙醇(2-methylpropan-1-ol)一、醇类化合物的分类与命名醇类的命名普通法系统法主链：含羟基的最长链普通法系统法一、醇类化合物的分类与命名烯丙醇(allyl alcohol)反-巴豆醇(trans-crotyl alcohol)普通法5-甲基-4 -己烯- 2 -醇(5-methylhex-4-en-2-ol)2-丙烯醇(2-propenol)反-2-丁烯-1-醇(trans-2-butenol)系统法顺-1, 2-环戊二醇(cis-1,2-cyclopent-anediol)系统法1, 3-丙二醇(1,3-propanediol) ??二、醇类化合物的制备3、烯烃的硼氢化——氧化反应 Hydroboration-Oxidation硼氢化三烷基硼氧化反应的特点：产率较高。区域选择性反应（主要为反Markovnikov规则取向）。立体专一性反应（顺式加成）。无重排产物生成。SN2 或 SN1 机理方法的局限性： 有副反应——消除反应。 存在两种机理，立体化学不确定。 一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。（复习，第七章）有合成意义的例子：二、醇类化合物的制备4、卤代烃水解二、醇类化合物的制备5、Grignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应1o 醇2o 醇（R = H）3o 醇3o 醇1o 醇（R = H）2o 醇（复习，第七章）二、醇类化合物的制备6、醛、酮和酯的还原；环氧乙烷的还原1o 醇（R = H）2o 醇1o 醇1o 醇（R = H）2o 醇LiAlH4（负氢离子转移试剂，强还原剂）三、醇的化学性质醇的结构及性质分析羟基氢有弱酸性，可与碱反应β位基团不易离去，不能直接消除H在离去基团的β位，可消除好离去基羟基氧有亲核性和碱性α碳有亲电性，但难亲核取代α碳有亲电性，可亲核取代C上连有氧，H可被氧化三、醇的化学性质与活泼金属的反应1、羟基氢的弱酸性烷氧基钠（强碱、强亲核试剂）相对活性与强碱的反应提示：使用强碱时，注意羟基的保护。好离去基SN2 or SN1好离去基三、醇的化学性质2、羟基氧的碱性和亲核性醇作为碱 Br?nsted碱质子化羟基 Lewis碱与卤代烃反应醚与醇反应醚（成醚）1o醇，制备对称醚机理：三、醇的化学性质醇作为亲核试剂饱和碳上的亲核取代三、醇的化学性质与环氧乙烷反应（环氧乙烷的酸性开环）机理：－H＋三、醇的化学性质与正碳离子的加成叔丁基醚机理：三、醇的化学性质醇与烯烃的加成在合成上的应用——羟基的保护例：合成保护羟基脱保护三、醇的化学性质羟基的另一常用保护法DHP（二氢吡喃）四氢吡喃三、醇的化学性质与羰基加成与羧酸的酯化反应醇向羰基的亲核加成有关机理：三、醇的化学性质与醛酮生成缩醛、酮半缩醛（酮）缩醛（酮）有关机理醇向羰基的亲核加成三、醇的化学性质与无机酸或磺酰氯反应硝酸酯亚硝酸酯硫酸氢酯磷酸三酯对甲苯磺酸酸酯碘代、溴代机理Lucas 试剂（3o 醇， 反应很快）好离去基三、醇的化学性质3、醇羟基的取代被卤素取代与HX反应三、醇的化学性质氯代（Lucas试剂反应）机理好离去基伯卤代物仲卤代物叔卤代物三、醇的化学性质与卤化磷的反应PCl3反应产率低好离去基机理可进一步参与溴代 反应的立体化学构型翻转三、醇的化学性质被其它基团取代（间接取代）好离去基对甲苯磺酸酯三、醇的化学性质醇羟基取代小结羟基总是先转变为好离去基，才能被取代差离去基好离去基H+催化脱水机理（E2 或 E1机理）三、醇的化学性质4、醇脱水成烯（β氢消除）H＋催化：有重排Al2O3：不重排Zaitsev消除取向三、醇的化学性质例:主要产物主要产物三、醇的化学性质5、醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH－，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物三、醇的化学性质醇类反应小结四、邻二醇1、邻二醇的制备烯烃加成四、邻二醇酮的双分子还原邻二醇（Pinacol类化合物）适合制备对称邻二醇例：Pinacol频哪醇四、邻二醇2、多元醇的选择性氧化四、邻二醇3、Pinacol重排（了解）Pinacolone