物化课件2.5~2.8Gibbs自由能教学讲义.pptVIP

§ 2-5 Gibbs自由能 ;对封闭体系, W’ = 0 的等温、 等压的变化过程：;练习题：在298K及Pθ 下，1mol Zn 溶于稀盐酸时放热151.5 kJ ，析出1 mol H2 （g），则反应体系的： a) △H 0 , △S 0, △G 0 b) △H 0 , △S 0, △G 0 c）△H 0 , △S 0, △G 0 d）△H 0 , △S 0, △G 0;热力学证明，在等温等压下，有如下关系： ΔG=W’最大 W’最大——体系所做的最大非体积功， 即在可逆过程所做 的功。 ΔG的物理意义：系统的自由能变等于系统 能够作的最大非体积功。 因此，吉布斯自由能G是描述系统作功本领的状态函数，量纲为J或kJ。 ;CH4（g）＋2O2（g）＝CO2（g）＋2H2O（l） ΔrGmθ＝－818kJ/mol ;1. 理想气体从状态Ⅰ经自由膨胀到状态Ⅱ，可用哪个热力学函数来判断过程的自发性？ (A) △H (B) △G (C) △S (D) △F;三. 热力学基本公式; dU = TdS – PdV U = f (s,v) ; s,v是U的特征变量 dH = TdS + VdP H = f (s,p) ; s,p是H的特征变量dG = -SdT + VdP G = f (T,p) ; T.p是G的特征变量dA = -SdT － PdV A= f (T,V) ; T.V是F的特征变量公式应用条件： W’ = 0 封闭体系的可逆与不可逆过程均可应用;§ 2-8 Gibbs自由能随温度的变化; Gibbs自由能随压力的变化 ;§ 2-7 等温物理变化?G的计算;例题. 1mol理想气体在300K时 ,从 1×106Pa 膨胀到 1×105 Pa , 求  过程的?U , ?H , ?S , ?G , Q , W；能不能直接用△G判断过 程自发性？;;三. 等温等压可逆相变 dG = -SdT + VdP dT＝0 dP＝0 ?G T , P, W = 0;等温等压不可逆相变 必须设计可逆过程 来求算, 由于△G等温条件下的计算公式简单, 因此设计等温变压可逆途径 求解. 例题：2-9 而计算不可逆相变的 ?H 和 ?S 时 , 是设计等压变温可逆途径进行求解.;测验1. 已知过冷CO2 (l) 在 -59?C的饱和蒸气压为 466.0 kPa , 同温  下 CO2 (s) 的饱和蒸气压为 439.2 kPa , 计算1mol过冷CO2(l)  在 -59?C ,标准压力下凝固时的 ?G，写出每一步的计算公式(9分） .;例题. 已知过冷CO2 (l) 在 -59?C的饱和蒸气压为 466.0 kPa , 同温  下 CO2 (s) 的饱和蒸气压为 439.2 kPa , 计算1mol过冷CO2(l)  在 -59?C ,标准压力下凝固时的 ?G .; § 2-3 化学反应?G的计算;二. 化学反应△ r Gmθ的计算;例题:已知 CO2(g) + 2NH3(g) → (NH2)2CO(s) + H2O(l) Smθ/J·K-1·mol-1 213.6 192.5 104.6 69.96 △fHmθ/kJ·mol-1 -393.5 -46.19 -333.2 -285.8 1. 计算298K时，上述反应的ΔrGmθ，并判断该反应在 此条件下能否自发进行？ 2. 设在 298-350K 范围内，ΔrSmθ变化不大,可视为常 数,计算350K时的ΔrGmθ,判断反应能否自发进行. 3. 估计该反应能自发进行的最高温度. ;解: (1) △rSθm = 69.96 + 104.6 – 2?(192.5) – 213.6