物化课件8.动力学1教学教材.pptVIP

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物化课件8.动力学1教学教材.ppt

第八章 化学动力学;二.化学反应速率;对反应 ;注意: 由于反应速率定义式中包含了“计量系数”, 因此:在一定条件下的反应速率与反应式的写法有关。;三.基元反应的速率方程-----质量作用定律;a + b + ··· ------反应级数。有一级反应;二级反 应;三级反应,目前还未发现四级反应。;一级反应,单分子反应;练习题:1、判断题 (1)化学反应速率方程式是质量作用定律的数学表达式。 (2)对于反应a A + b B → 产物,反应级数是a+b,则此反应一定是基元反应。;四.复合反应(复杂反应)的经验速率方程;如:气相反应 ;反应历程(机理)----- 反应物分子究竟是如何变为产物 分子所经历的途径。;复合反应 a A + b B + ··· ··· → 产物;例如:;1. 并不是所有的复合反应的速率方程都具有上面的公 式形式,反应速率不具有上述形式的复合反应,则 没有反应级数的概念。 ;3. 在复合反应中,没有反应分子数的概念; 在基元反应中,反应分子数与反应级数一般是一 致的。;§ 8 – 2 简单级数反应;;;一级反应的特点:;考试题:某一级反应,在一定温度下反应进行10min后,反应物反应掉30%。求反应物反应掉50%所需的时间。;二.二级反应;;特点 :;练习题:在T=300K下,V=2.0L的容器中,反应: 2B (g) →B2 (g) 为二级反应,已知当反应物B的初始浓度cB,0=0.100mol/L时,B(g)的半衰期是t1/2=40min,则在上述条件下,反应进行60min,生成B2的物质的量浓度为多少?;t=60min时,;2. 两种反应物(且初始浓度相等);3. 两种反应物(且初始浓度不相等);特点 :;二级反应;;或;考试题:反应A→B,当实验测得其反应物A的浓度与CA与时间t成线形关系时,该反应的级数为 (a)零级(b)一级(c)1.5级(d)二级;;以;;例题:某温度下,A和B的反应速率数据如下:;;3. 孤立法;8-4 温度对反应速率的影响;van’t Hoff 经验规律:温度每升高10℃,反应速率大 约增加2~4倍,即;1. 微分形式 ;3. 定积分形式 ;Ea ---- 活化能 (J / mol) ; ;二.活化能Ea;有效碰撞; 只有少数能量较高的分子才能发生有效碰撞,活 化能Ea表征了反应分子能发生有效碰撞的能量要求。;;活化分子;吸热反应;取决于反应的本性 活化能数量级在40~400kJ.mol-1,多数为60~250kJ.mol-1。 与反应物浓度无关 受温度影响小 受催化剂影响大,大幅度加快反应幅度 图8-11 从活化能判断发应的速率 反应的活化能小于 40 kJ / mol ,则 k 值将大到实验方法无法测量的程度,认为反应瞬间完成。 ;2. 复合反应;如:气相反应 ;三.Arrhenius公式的应用;例:已知反应 2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) T1=298K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318K, k2=6.29×10-4s-1 求:Ea及338K时的k3。;例题:两个化学反应均服从阿仑尼乌斯方程: 反应(1)的活化能为104.6kJ/mol, 反应(2)的活化能为125.5kJ/mol, 当两者的温度都由300K上升到310K,反应速率分别是原来的多少倍?;3. 求反应的适宜温度 ; 溴乙烷分解反应的活化能为 229.3 kJ/mol, 要使该反应 10 min内完成90%,反应温度应该控制在多少度?

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