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- 2018-06-01 发布于上海
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第电活性高分子材料
2、电活性高分子材料类型
至目前,电活性高分子材料包括以下主要类型:
导电高分子材料--第三章
高分子驻极体材料--在电场作用下,材料永久或伴永久极化
现象。
高分子电致变色材料--
高分子电致发光材料--
高分子介电材料--在电场作用下,材料计划能力大大提高,
以极化方式贮存电荷的高分子材料。
高分子电极修饰材料--对电极表面进行修饰,改变其性质,
提高使用效果。;
第二节 高分子驻极体和压电、热电现象
一、高分子驻极体概述
1、高分子驻极体
通过电场或电荷注入方式将绝缘体极化,其极化状态在极化
条件消失后能半永久性保留的材料称为驻极体(cLcctret)。具有
这种性质的高分子材料称为高分子驻极体(potymeric electret)。
;2、高分子驻极体的结构特征(电荷分布)
高分子驻极体实际上是带有相对恒定电荷的带电体。其荷电
状态和结构如图4—1。
表面电荷
实电荷
(要求材料本身具有很高的绝缘性能)
驻极体电荷 体电荷
极化电荷
(要求材料的分子内部具有比较大的偶极矩,并且
在电场作用下偶极矩能够定向排列形成极化电荷);①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩
;3、高分子驻极体的主要类型
根据目前研究现状,主要有两类高分子材料。
①、一类是高绝缘性非极性聚合物,如聚四氟乙烯和氟乙烯
与丙烯的共聚物,它的高绝缘性保证了良好的电荷储存性能。
②、另外一类是强极性聚合物,如聚偏氟乙烯,这类物质具
有较大的偶极短。
事实上,很多材料都具有压电、热电性能。但是只有那些压
电常数及热电常数值较大的材料才成为压电材料或热电材料。如
表4-1所示。 ;
在有机聚合物中经拉伸的聚偏氟乙烯(PVDF)的压电常数最大,
具有较高实用价值。
4、高分子驻极体的特性
目前研究和使用最多的驻极体是陶瓷和聚合物类驻极体。其
中,聚合物类驻极体具有储存电荷能力强,频率相应范围宽,容易
制成柔性薄膜等性质,具有很大的???展潜力。;二、高分子驻极体的压电、热电作用原理
在驻极体的许多性质中,比较重要的是压电和热电性质。
1、压电性质
当材料受到外力作用时产生电荷,该电荷可以被测定或输
出;反之,当材料在受到电压作用时(表面电荷增加),材料会
发生形变,该形变可以产生机械功,这种物质称为压电材料。
2、热电性质
当材料自身温度发生变化时,在材料表面的电荷会发生变
化,该变化可以测定;反之,当材料在受到电压作用时(表面电
荷增加),材料温度会发生变化,这种物质称为热电材料。
3、压电、热电作用机理
有多种机理解释。其中,主要以材料中具有“结晶区被无序
排列的非结晶区包围”这种假设为基础。即:; ①、在晶区内,分子偶极矩相互平行,这样极化电荷被集中
到晶区与非晶区界面,每个晶区都成为大的偶极子。
②、假设材料的晶区和非晶区的热膨胀系数不同,并且材料
本身是可压缩的。
这样当材料外形尺寸由于受到外力而发生形变时(或温度变
化时),带电晶区的位置和指向将由于形变而发生变化,使整个
材料总的带电状态发生变化,构成压电(热电)现象。如下图:;三、高分子驻极体的形成方法
高分子驻极体的制备多采用物理方法实现。最常见的形成方
法包括热极化、电晕极化、液体接触极化、电子束注入法和光电
极化法。
如,热极化、电晕极化形成法:
1、热极化法形成法
是制备极化型高分子驻极体的主要方法。
在升高聚合物温度的同时,施加高电场,使材科内的偶极子指向化,在保持电场强度的同时,降低材料温度,使偶极子的指向性在较低温度下得以保持,而得到的高分子驻极体。
说明:
①、制备时的温度应达到该聚合物的玻璃化温度以上,熔点
以下。; ②、电场越强、极化过程越快、极化程度越大。
③、当聚合物沉积在电极表面时,电荷可以通过电极注入材
料内部,使驻极体带有真实电荷。如果聚合物与电极保持一定间
隔,可以通过空气层击穿放电,给聚合物表面注入电荷。因此热
极化过程经常是一个多极化过程。
特点:
优点是--极化得到的极化取向和电荷累积可以保持较长时间。
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