稳定同位素地球化学教学讲义.ppt

;第*页/共78页;一 稳定同位素的组成的表示方法 同位素绝对比值:单位物质中某元素的重同位素和轻同位素的原子数之比R. 如大气中18O/16O比值 R (18O/16O)=2.0?10-3 样品中两种同位素比值相对于某一标准的对应比值的相对千分差 ;;;同位素分馏作用的大小，一般用分馏系数α来 表示： α= 某元素同位素在A物质中的比值/ 某元素同位素在B物质中的比值 （其中A、B可以是相同的化合物，亦可是不同化合物） 例如： H12CN + [13CN]- ? H13CN+[12CN]- 气态氰氢酸 液态氰氢酸根 经过一段时间后，两部分的13C/12C比值都发生了变化，其分馏系数为： α=（13C/12C）HCN /（13C/12C）CN- （α偏离1愈大，分馏作用愈强；α接近1，表示分馏作用愈 弱）在同位素交换反应时，分馏效应是随温度而变化的，一 般来说温度越高，α越小，分馏效应愈不显著。 ;;(三) 同位素成分的测定及表示方法;; 2.质谱仪测定： 质谱仪是目前同位素成分测定的主要手段（MAT—261，MAT—251）。其工作原理是：把待测元素的原子或分子正离子化，并引入电场和磁场中运动，带正电的质点因质量不同而被分离测定。 δA=;;; ② 同位素交换反应：就是参与反应的各相物质在保持化学平衡的状态下，各物相间发生同位素再分配的现象。 使轻重同位素分别富集在不同分子中而发生分异，称同位素交换反应。 例如：方铅矿和闪锌矿之间达到反应平衡时， 大气圈与水圈之间发生氧同位素交换反应 (0℃:α=1.074, 25℃:α=1.006) 大量实测资料表明:价态和相态差别大的化学反应，同位素交换反应更明显。 ③ 生物化学反应：动植物及微生物在生存过程中经常与介质交换物质、并通过生物化学过程引起同位素分馏。 例如：植物通过光合作用，使12C更多地富集在有机体中，因此生物成因地质体如煤、油、气等具有高的12C。;;;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;2.硫同位素分馏作用 （1）平衡分馏-交换反应 H234S + 32SO42- = H232S + 34SO42- 25oC时，?=(34S/32S) SO4/(34S/32S) H2S =1.075;硫同位素分馏的一般规律： 高价硫富34S，即 SO42- SO32- SO2 Sx H2S S2- ?34S %o =========== 降低 辰砂-辉银矿-辉铜矿-方铅矿-磁黄铁矿-闪锌矿-黄铁矿-辉钼矿;;3.自然环境中的硫同位素 ;自然环境硫同位素特征 岩浆岩具有很窄的?34S变化范围，其 ?34S （%o）约为零； 蒸发硫酸盐和海水具有正的?34S值； 沉积岩具有宽广的?34S值，与其复杂的来源有关。;4.研究意义 （1）矿床物质来源（沉积岩，岩浆岩？） （2）硫同位素地质温度计;四氢氧同位素地球化学 1.氢和氧的基本性质 (?A/A)D/H = 100% (?A/A)O18/16 = 12.5% H,99.985; D,0.015% 16O,99.756%; 17O,0.039%; 18O,0.205%;2.自然界中氢和氧的分馏作用 （1）蒸发-凝聚分馏 H216Ol + H218OV = H218Ol + H216OV 25oC下 a(18O) = (18O/16O) l / (18O/16O)V =1.0029 ;H216Ol + D216OV = D216Ol + H216OV a( D) = (D/H)l /(D/H)V = 1.071 ? D 与 ? 18O之间有如下关系： ? D = 8 ? 18O + 10;(2)水-岩同位素平衡分馏 1/2Si16O2 + H218O = 1/2Si18O2 + H216O a = (18O/16O)SiO2/(16O/16O)H2O =1.0492 1/3C16O32- + H218O = 1/3C18O32- + H216O a = 1.0286 反应结果：岩石中富重同位素 原因：键强度;（3）矿物晶格的化学键对氧同位素的选择 离子与氧之间的键强度顺序为： Si-O-Si Si-O-Al Si-O-Mg Si-O-Fe 18O的富集程度顺序为： Si-O-Si Si-O-Al Si-O-Mg Si-O-Fe