第13篇 章-1非金属元素通性 近代化学导论课件.ppt

1. 非金属含氧酸的酸性 含氧酸和碱的解离 1. 非金属含氧酸的酸性 离子势φ= Z r 离子的电荷数 离子的半径pm 时，氢氧化物ROH是碱性的； 时，氢氧化物ROH是两性的； 时，氢氧化物ROH是酸性的。 判断ROH型化合物酸碱性的经验公式： 用ROH规则和鲍林规则判断含氧酸酸性强弱 1. 非金属含氧酸的酸性 ROH NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4 Rn+ Na+ Mg2+ Al3+ Si4+ P5+ S6+ Cl7+ 半径/pm 95 65 50 41 34 29 26 0.103 0.175 0.245 0.312 0.383 0.455 0.519 酸碱性 强碱 中强碱 两性 弱酸 中强酸 强酸 最强酸 ROH 规则 第3周期元素氧化物水合物的离子势及酸碱性 离子半径从左到右逐渐变小，电荷数逐渐增大， 值也逐渐增大，氧化物水合物的酸性逐渐增强。 1. 非金属含氧酸的酸性 H3BO3 H2CO3 HNO3 H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4 H3AsO4 H2SeO4 HBrO4 H6TeO6 H5IO6 酸 性 增 强 酸 性 增强 最高氧化态的含氧酸 同一元素不同氧化态的含氧酸 HClO HClO2 HClO3 HClO4 +1 +3 +5 +7 ROH 规则 1. 非金属含氧酸的酸性 含氧酸通式：XOm(OH)n m 代表非羟基氧原子数 m=0，极弱酸 次氯酸 Cl(OH) HClO m=1，中强酸 磷酸 PO(OH)3 H3PO4 亚硫酸 SO(OH)2 H2SO3 m=2，强酸 硝酸 NO2(OH) HNO3 硫酸 SO2(OH)2 H2SO4 m=3，极强酸 高氯酸 ClO3(OH) HClO4 非羟基氧原子数越多酸性越强 鲍林规则 2. 非金属含氧酸及其盐的氧化还原性 ◆ B、C、Si、P 的含氧酸及其盐一般不显氧化性； ◆卤素的含氧酸及其盐的氧化还原性内容丰富。 Cl F P Te Se S O At I Br N H As Ar Ne Rn Xe Kr He Si C B ◆HNO3 和浓H2SO4 具有氧化性； 2. 非金属含氧酸及其盐的氧化还原性 最高氧化态含氧酸的氧化还原性 族 周期 ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 2 3 4 5 H3BO3 H2CO3 H2SiO3 HNO3 H3PO4 H3AsO4 H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 HClO4 HBrO4 H5IO6 同一周期 最高氧化态含氧酸的氧化性随原子序数递增而增强 pH=0，还原产物为单质 2. 非金属含氧酸及其盐的氧化还原性 电对 SiO4 /Si H3PO4 /P SO4 /S ClO4 /Cl E ? – 0.86 – 0.14 0.36 1.34 4- 2- – 最高氧化态含氧酸的氧化还原性 pH=0，还原产物为单质 同一周期 最高氧化态含氧酸的氧化性随原子序数递增而增强 2. 非金属含氧酸及其盐的氧化还原性 族 周期 ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 2 3 4 5 H3BO3 H2CO3 H2SiO3 HNO3 H3PO4 ∧ H3AsO4 H2SO4 ∧ H2SeO4 ∨ H6TeO6 HClO4 ∧ HBrO4 ∨ H5IO6 同一主族 元素最高氧化态含氧酸的氧化还原性随原子序数增加而递减，第 4 周期呈现不规则变化。 最高氧化态含氧酸的氧化还原性 pH=0，还原产物为单质 2. 非金属含氧酸及其盐的氧化还原性 HClO4 ＜ HBrO4 ＞ H5IO6 E ? 1.19 1.74 1.60 ClO4/ClO3 BrO4/BrO3 H5IO6/IO3 ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ 电对 H2SO4 ＜ H2SeO4 ＞ H6TeO6 E ? 0