第13篇 章-6卤素 近代化学导论课件.ppt

3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 8NaI + 5H2SO4(浓)→H2S + 4I2 + 4Na2SO4 + 4H2O 以上三个反应进行的程度，按Cl、Br、I的顺序，反应一个比一个剧烈，这可以说明卤离子的还原能力按此顺序F -＜Cl -＜Br -＜I - 依次增强。 2NaBr + 2H2SO4(浓)→SO2 + Br2+ Na2SO4 + 2H2O NaCl + H2SO4(浓) →NaHSO4 + HCl↑ 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 实验室制备卤化氢和氢卤酸的方法有两种: 把溴滴加到磷和少许水的混合物上制取HBr，或把水滴加到磷和碘的混合物上制取HI。 (2)非金属卤化物水解法 PX3 + 3H2O→H3PO3 + 3HX 2P(s) + 3X2→2PX3 2P + 3X2 + 6H2O→2H3PO3 + 6HX 总反应 四、卤素的氧化物 1. 氟的氧化物 2. 氯的氧化物 3. 溴的氧化物 4. 碘的氧化物 卤素的氧化物大多数是不稳定的，受到撞击或光照即可爆炸分解；其中碘的氧化物最稳定，氯和溴的氧化物室温下明显分解；高价态的卤素氧化物比低价态的卤素氧化物稳定。 F的电负性（4.0）大于O的电负性（3.5），氟和氧的二元化合物应称为氧的氟化物而不是氟的氧化物。 1. 氟的氧化物 2F2 + 2NaOH →2NaF + H2O + OF2↑ 二氟化氧OF2无色气体， 强氧化剂。 103.4° 104 pm 次氯酸酸酐 2. 氯的氧化物 二氧化氯ClO2 一氧化二氯Cl2O 七氧化二氯Cl2O7 亚氯酸和氯酸混合酸的酸酐 高氯酸的酸酐 中心原子均sp3不等性杂化，Cl的氧化态分别为+1、 +4和 +7，Cl=O双键由? 配键和d-p ?配键组成。前两种为黄红和黄色气体，Cl2O7为油状无色液体，易爆炸。 3. 溴的氧化物 一氧化二溴Br2O和二氧化溴BrO2不稳定，结构分别与Cl2O和ClO2相似。 Br2O分子结构 BrO2分子结构 4. 碘的氧化物 I2O5分子结构类似Cl2O7，每个I原子采取sp3不等性杂化，各生成2个I=O双键(?配键和d-p ?配键) ，1对孤电子对，另一个杂化轨道分别与同样sp3杂化的1个O原子生成2个?共价键， 这个O原子上还有2对孤电子对。 4. 碘的氧化物 I2O5＋5CO → 5CO2＋I2 I2O5可用作氧化剂，可以氧化H2S，C2H4，CO等，在合成氨工业中用I2O5在343K时将CO定量地转变为CO2来测量CO的含量： 五氧化二碘I2O5，白色粉末状固体，是所有卤素氧化物中最稳定的；是碘酸的酸酐，可以由碘酸加热至443K脱水生成： 2HIO3 → I2O5 ＋ H2O Δ 五、卤素的含氧酸及其盐 1. 卤素含氧酸概述 2. 次卤酸及其盐 3. 卤酸及其盐 4. 高卤酸及其盐 1. 卤素含氧酸概述 Cl、Br和I均有这四种类型的含氧酸，在这些含氧酸根离子的结构中，卤原子均采取sp3杂化，电子结构均为四面体构型（正高碘酸H5IO6除外，sp3d2杂化，八面体）。 卤素含氧酸分子的结构 次卤酸 亚卤酸 卤酸 高卤酸 HXO HXO2 HXO3 HXO4 +1 +3 +5 +7 卤原子 氧原子 氢原子 1. 卤素含氧酸概述 高碘酸及其盐以多种不同形式存在，其中以正（偏）高碘酸最稳定： 正高碘酸H5IO6 sp3d2杂化 八面体构型 偏高碘酸HIO4 sp3杂化 四面体构型 1. 卤素含氧酸概述 → Cl O ← 在卤原子和氧原子之间除有sp3杂化轨道形成的sp3-p ?配键外，还有氧原子的2p轨道与卤原子空的nd轨道间所形成的d-p ?配键： HClO3 3s 3p 3d Cl 2s 2p O → 2s 2p ? 配键 d-p ?配键 1. 卤素含氧酸概述 卤素含氧酸及其盐的许多重要性质，如酸性、氧化性、热稳定性、阴离子的强度等，都随着分子中氧原子数的改变呈现规律性变化，以氯的含氧酸及其盐为代表总结规律： 氧 化 态 酸 热稳定性和酸强度 氧化性 E?/V 盐 热稳 定性 氧化性 E?/V +1 HClO 1.63 1.64 1.47 1.34 NaClO 0.94 0.78 0.62 0.51 +3 HClO2 NaClO2 +5 HClO3 NaClO3 +7