第三篇 章 分子对称性和点群 南京大学研究生课程-谱学基础课件.pptVIP

第三章 分子对称性和点群;3.1 对称元素;3.1.1 n重对称轴, Cn (转动);3.1.2 对称面, ? (反映);3.1.3. 对称中心, i (反演);;3.2 群的定义和基本性质;例2. 数的集合 {1, -1, i, -i}, 乘法规则为代数乘法, 则构成一个群. 恒等元素为1. 数 (-1) 的逆元素为(-1).数 (i) 的逆元素为 (-i).;例4. D3={e,d,f,a,b,c};D3群的乘法表;例5. 求3阶群的乘法表.;群的阶: 有限群中群元素的个数. 如 D3 群的阶为 6. 循环群: 整个群是由一个元素及其所有的幂产生. 如: ;共轭元素: B=X-1AX ( X,A,B都是群G的元素) 元素的共轭类: 一组彼此共轭的所有元素集合称为群的一个类. f 类 = { x-1fx, x 取遍所有的群元素} ;例. 求 D3 的所有共轭类 D3={e,d,f,a,b,c} e 类: x-1ex =e d 类: a-1da=ac=f a 类: b-1ab=bd=c d-1ad=fb=c c-1ac=cf=b ;3.3 点群;2. Sn 点群 (n为偶数);4. Dn点群 有一个Cn轴和n个垂直于该轴的C2轴. (暂没有实例）;6. Dnd点群 有一个Cn轴,一个S2n轴, n个垂直于该轴的C2轴, n个平分C2轴的对称面?d. ;8. Td点群 有4个C3轴, 3个 C2轴, 6个对称面 ?d. 正四面体对称群.;3.4 群的表示;矩阵是由数值或符号组成的长方形列阵. 如;矩阵的迹 (trace) 或特征标 (character):;3.4.2 群的表示;特征标: 表示矩阵对角元之和. 共轭类的特征标相等. 从 f=X-1gX 得 A(f)=A(X)-1A(g)A(X) 从而 ;;表示的分类: (1)等价表示 若A(g)是群G的一个表示, X是一正交变换矩阵, 则 B(g)=X-1A(g)X 是表示A的等价表示. (因为 B(g)B(f)= X-1A(g)X X-1A(f)X= X-1A(g)A(f)X= X-1A(gf) X=B(gf), 从而保持乘法规律不变) 等价表示有相等的特征标. ;(2) 可约表示与不可约表示 若表示A可通过相似变换形成对角分块的等价表示, 则称为可约表示, 否则为不可约表示.;规则一. 点群中不可约表示的数目等于共轭类的数目. 如 D3中有 3个共轭类 {e}, {d,f}, {a,b,c}, 故有 3个不可约表示.;k 为群中所有共轭类的数目; hj 为共轭类j中的群元素个数.;点群的特征标表 ;利用可约表示 ? 的分解公式: ;;3.5 偶极矩的对称性;偶极矩的定义: 偶极矩的常用单位为 Debye (D): 如 NH3 (1.47D), NF3 (0.2D), C6H5CH3 (0.36D) ???验上可测出偶极矩的数值, 但不能确定其方向. 用量子化学计算可以提供方向和大小. ;可见分子具有非零偶极矩的规则为: 若分子点群中任一平动的对称性属于全对称表示, 则该分子具有永久偶极矩.;习题;