第三篇 章 均相封闭系统的热力学原理及应用 化工热力学 .ppt

第三章均相封闭系统的热力学原理及应用;§3.1 引言;§3.2 热力学定律与热力学基本关系式 ;;状态函数 ?? ?? 焓 H = U ＋PV ?? 自由焓 G = H －TS 自由能 A = U －TS ;§3.3 Maxwell关系式; ; ;将上式应用于热力学基本关系式得Maxwell关系式;Maxwell关系式特点是将难测的量用易测的量代替。如用 ；用 ；;同理：;;;热力学第一、第二定律;§3.4 偏离函数及应用;2、应用 计算热力学性质的变化;理想气体 T1，P0，M1ig;热力学第一、第二定律;几点注意： （1）偏离函数可解决T、P均变化条件下的性质变化； （2）偏离函数 M(T，P)－Mig(T，P0)中，M 和M0ig（研究态和参考态）可以是不同的相态； （3）(T1，P1)和(T2，P2)可以是不同的相态； （4）若取T，V为独立变量，偏离函数表示为： ;剩余性质 定义：剩余性质（Residual Property）是指在相同T和P下，理想气体状态热力学函数值与真实气体状态热???学函数值之差。剩余性质可用下式表示： 剩余性质与偏离函数的关系： 当P0 = P 时 剩余性质 = － 偏离函数 当P0 = 1 时 剩余性质 ≠ 偏离函数 ;§3.5 以T、P为独立变量的偏离函数;偏离吉氏函数的计算式;标准化 处理;;§3.6 以T、V为独立变量的偏离函数;;;标准化 处理;;都需要知道理想气体状态的性质;1、逸度的定义：;逸度定义的积分形式 将逸度与偏离吉氏函数的定义联系起来，即;引入逸度系数的定义 ;3、逸度的物理意义 ;二、逸度系数与P-V-T的关系 1、以T，P为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系; 2、以T，V为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系;三、逸度和逸度系数随P，T的变化 1、逸度随压力的变化 ;;3、逸度系数随压力的变化 ;表3-1常用SRK和PR方程的偏离焓，偏离熵和逸度系数公式 （SRK方程）;;§3.8 均相热力学性质的计算;二、定组成混合物 混合物中的纯i组分的状态方程是 ;§3.9 纯物质的饱和热力学性质计算 ;一、纯物质的汽液平衡原理;二、饱和热力学性质的计算 纯物质的汽液平衡系统的自由度数为1，通常取T或P，有两种计算： （1）以T为独立变量，求PS及其它饱和热力学性质； （2）以P为独立变量，求T及其它饱和热力学性质。;;§3.10 热力学性质图、表;（x1,y1） ;二． 热力学性质图;1、T-S图 ;（2）完整的Ｔ－Ｓ图具有以下曲线;湿蒸汽：汽液共存时的 蒸汽。 干 度：汽相的重量分 率或摩尔分率。 饱和液体与饱和蒸汽混合物的性质M由下式计算： ;当物质状态确定后，其热力学性质均可以在T-S图上查得。 对于单组分物系，给定两个参数后，其性质就完全确定，该状态在T－S图中的位置亦就确定。 对于单组份两相共存区，自由度是1，确定状态只需确定一个参数，它是饱和曲线上的一点，若还要确定两相共存物系中汽液相对量，还需要规定一个容量性质的独立参数。 T-S图概括了物质性质的变化规律。;（4）利用T－S图表示过程; 由于节流过程与外界无热和功的交换，△S环=0 节流后,S2＞S1 ;S;2、㏑P-H图;例题3-9 刚性容器的体积为1m3，内存有0.05m3的饱和水及0.95m3的饱和水蒸汽，压力是0.1013MPa。问至少需要多少热量才能使容器中的水完全汽化？此时容器的压力多大？;;;总 结;◆ 方法： （1）EOS+Cpig ;（2）热力学性质图表 二、定组成混合物热力学性质计算 纯物质的计算＋混合法则;三、逸度和逸度系数 1、逸度的定义：微分式和积分式 ; 一、是否题 1、体系经过一绝热可逆过程，其熵没有变化。 2、吸热过程一定使体系熵增，反之，熵增过程也是吸热的。 3、热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程. 4、象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体，而不能用于液体或固相 5、当压力趋于零时， （ 是摩尔性质）。 ;对;╳;B;C