第二篇 章 金属材料的高温化学腐蚀 金属腐蚀.pptVIP

1 第二章 金属材料的高温化学腐蚀 第一节 概论 高温化学腐蚀：研究金属材料和它接触的环境介质在高温条件下所发生的界面反应。 2 一、高温腐蚀的分类 按环境介质的状态分为： 高温气态介质腐蚀:金属在高温、干燥的气体分子环境中进行的腐蚀，是金属材料与环境气体界面化学反应的直接结果，常称为“高温气体腐蚀”和“干腐蚀”； 单质气体分子：O2,H2,N2,F2,Cl2 非金属化合物分子：H2O,CO2,SO2,H2S,CO,CH4,HCl 金属氧化物气态分子：MoO3,V2O5 金属盐气态分子：NaCl,Na2SO4 3 高温液态介质腐蚀：液体介质对固体金属材料的高温腐蚀。 即存在化学腐蚀，也存在电化学腐蚀；即包括界面化学反应，也包括液态物质对固体物质的溶解； 液态金属：Pb,Bi,Hg,Sn 液态融盐：硝酸盐，硫酸盐，氯化物，碱 低熔点氧化物：V2O5 4 高温固态介质腐蚀：金属材料在带有腐蚀性的固态颗粒状物质的冲刷下发生的高温腐蚀，也称为“磨蚀”或“冲蚀”。 固态粒子：C,S,Al 氧化物灰分：V2O5 盐颗粒：NaCl 5 二、研究金属材料高温腐蚀的意义 高温腐蚀带来的后果： 金属材料的直接损失；横截面积减少，机械 负荷加重； 破坏设备的使用性能； 改变金属组织，金属内部完整性的破坏并引起金属内部性能的变化； 为了消除锈皮，增加设备，延长时间，降低生产效率。 探讨高温腐蚀锈皮的形成规律，可帮助我们了解腐蚀破坏的性质并启发我们研究防蚀的有效措施。 8 1、金属与空气间的界面化学反应 PMeo: 平衡氧分压； PO2:实际氧分压 当PO2 PMeO，G 0，金属能够发生氧化，二者差值愈大，氧化反应倾向愈大。 当PO2= PMeO，G = 0，反应达到平衡。 当PO2 PMeO，G 0，金属不可能发生氧化，而是氧化物分解。 9 金属氧化物的分解压力 各种金属氧化物按下式分解时的分解压力，atm 温 度 oK 2Ag2O 4Ag+O2 2Cu2O 4Cu+O2 2PbO 2Pb+O2 2NiO 2Ni+O2 2ZnO 2Zn+O2 2FeO 2Fe+O2 300 400 500 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 8.4x10-5 6.9x10-1 24.9x10 360.0 0.56x10-30 8.0x10-24 3.7x10-16 1.5x10-11 2.0x10-8 3.6x10-6 1.8x10-4 3.8x10-3 4.4x10-1 3.1x10-38 9.4x10-31 2.3x10-21 1.1x10-15 7.0x10-12 3.8x10-9 4.4x10-7 1.8x10-5 3.7x10-4 1.8x10-46 1.3x10-37 1.7x10-26 8.4x10-20 2.6x10-15 4.4x10-12 1.2x10-9 9.6x10-8 9.3x10-6 1.3x10-68 4.6x10-56 2.4x10-40 7.1x10-31 1.5x10-24 5.4x10-20 1.4x10-16 6.8x10-14 9.5x10-12 5.1x10-42 9.1x10-30 2.0x10-22 1.6x10-19 5.9x10-14 2.8x10-11 3.3x10-9 1.6x10-7 10 2、界面化学反应产物——氧化皮 纯金属在不同环境中所形成的锈皮，其颜色、厚薄、连续性虽各有特色，但从结构上可概括为： 离子型化合物锈皮:靠离子键作用形成； 半导体化合物类型锈皮； 间隙化合物型绣化皮。 11 12 3、氧化皮对界面及界面反应的影响 氧化皮的形成使单一金属/气体界面变为两个界面——金属/氧化皮界面和氧化皮/气体界面。 直线：氧化皮的生成并未对界面化学反应的进行造成不利的影响； 抛物线、对数：不利的影响。 13 （1）直线规律 y = kt 直线规律反映表面氧化膜多孔，不完整， 对金属进一步氧化没有抑制作用。 14 5 4 3 2 1 0 10 20 30 40 50 60 70 时间（小时） 增量（2米厘/毫克） 纯镁在氧气中氧化的直线规律