第二篇 章 溶液热力学 冶金物理化学课件.ppt

第二章 溶液热力学;冶金过程涉及多种溶液： 高温冶金过程在熔融的反应介质中进行， ——如炼钢、铝电解、粗铜的火法精炼等 ； 产物或中间产品为熔融状态物质， ——如高炉炼铁、硫化铜精矿的造锍熔炼等；;溶液组成表示方法： 物质的量浓度：mol·m-3； 质量摩尔浓度：mol·kg-1； 摩尔分数：％； 质量分数：％； 质量浓度；kg·m-3。; 容量性质：;一、偏摩尔性质 ;§1 物理化学基础;§1 物理化学基础;§1 物理化学基础;2．稀溶液的s-l平衡（凝固点下降） ;所以， ;（2）温度对溶解度的影响 ;（3）稀溶液凝固点下降及其应用：分两种情况 ;（ⅱ）析出固熔体（（b）、（c）图中l→α） ;若 ,;式中[%B]—溶质含量，MA、MB分别为溶剂、溶质的摩尔质量。 ; Chipman根据k值，计算出一些元素每加入1%降低铁的 凝固点数值。故，各种碳素钢、合金钢的凝固点近似估算 公式为： ; 这里的差别主要取决于α、l两相[%B]α、[%B]l； 再者（1-17）中不是1000，而是981.5 ;第二章 溶液§2. 实际溶液;一、实际溶液;一、实际溶液;一、实际溶液;一、实际溶液;一、实际溶液;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;三种标准态的活度值的比较（一）;三种标准态的活度值的比较（二）; 标准态：纯物质，拉乌尔定律基准。; 标准态：假想纯物质，亨利定律基准。;实际溶液的三种范围的活度及活度系数（三）;二、活度的标准态;◆ 活度的标准态可定义为： “浓度的数值为1且符合拉乌尔定律或亨利定律，同时活度也为1的状态” ◆ 在1％溶液标准态中，C点指的是符合亨利定律的状态。 若1％(质量)时真实溶液已不再符合亨利定律，如图5–2中D点，则标准态仍然是假想1％(质量)时仍符合亨利定律的状态，即图5–2中C点状态。 此时标准态蒸气压为C点处蒸气压pC，而不是D点处蒸气压pD。;二、活度的标准态;◆ 如果1％(质量)时溶液已不符合亨利定律 为了求标准态蒸气压，须以理想稀溶液作为参考，即在%i → 0时， 也就是说真实溶液的活度系数fi = 1。 如图5–2中H点以下浓度段溶液。 以这段溶液的浓度与蒸气压关系为参考，求出亨利常数，外推到%i = 1，即可求出标准态蒸气压k%。 ◆ H点以下这段溶液，也就是实际溶液已符合亨利定律这段溶液称为参比溶液，或曰参考态。 ◆ 参考态就是实际溶液活度系数为1的状态。;◆ 参考态主要是对亨利活度而言。 因为稀溶液中纯溶质的蒸气压肯定不符合亨利定律；而%i = 1时，也往往不符合亨利定律。 因此，必须以理想稀溶液为参考，求出xi = 1或%i = 1时的亨利常数kH或k%。 ◆ 亨利活度的标准态常说成以假想纯物质仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态； 或以假想1％(质量)溶液仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态。;◆ 对于拉乌尔活度也有参考态。 如图5–2中G点以上浓度段的实际溶液已符合拉乌尔定律，也就是说，当xi → 1时， 即实际溶液的活度系数 ?i = 1。 这段溶液也称为参考态。 ◆ 标准态就是浓度为1，活度也为1的状态。 标准态是个点状态，如图5–1中A、B及C点的状态。 ◆ 参考态是实际溶液的活度系数 ?i = 1的状态。 参考态是线状态，如图5–2中H点以下浓度段及G点以上浓度段。 ◆ 理想稀溶液只是参考态而不是标准态。;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;二、活度的标准态;三、各种标准态之间的关系;三、各种标准态之间的关系;三、各种标准态之间的关系;三、各种标准态之间的关系;活 度 间转换类别;三、各种标准态之间的关系;四、标准溶解自由能 ;（2）亨利假想态（服从亨利定律，xI=1的状态） ;（3）1%溶液标准态（服从亨利定律，[%i]=1的状态） ;第二章 溶液§3 溶液中组元的活度相互作用系数;;;一、多元金属熔体中组元的活度相互作用系数 ;实践中发现，在xA＞1（或xj→0），其守常，用 表示， ;若选亨利假想态，同样有： ;A-i二元系 ;二、应用 ;图3 某些元素对铁液中硫的活度系数的影响（1600℃）;由图中查出相应浓度下 ，但代[%C]=4处， ， 但其难得到，利用（c），并依 由图中 求出各