第二篇 章生产单体的原料路线 聚合物合成工艺学 ppt.pptVIP

第二章 生产单体的原料路线;概 述：;第一节 石油化工原料路线; 石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物，并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 根据所含主要碳氢化合物类别，原油可分为石蜡基石油、环烷基石油、芳香基石油以及混合基石油。我国所产石油大多数属于石蜡基石油。 石油炼制：主要是常压蒸馏 (300-400oC以下) 分出石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。;石油炼制得到的各类油品的沸点范围、大致组成及用途;石油裂解过程 概念：石油裂解装置主要是以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，因此石油裂解装置工业上称为 “乙烯装置” ，大型乙烯装置年产 60 万吨以上。 装置构成：管式裂解炉（裂解）、蒸馏塔、热交换器、油水分离器、干燥装置、急冷锅炉。 说明（1）使用急冷锅炉可将 800℃ 的裂解气用水冷却，同时水被加热成高温高压的水蒸气，作为动力使用；（2）为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅 0.2 - 0.5 秒；（3）水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应，并减缓裂解炉内的结焦速度；（4）为了避免裂解管内结焦，必须采用沸点较低的油品。;裂解气分离精制： 高温裂解产物中包括低级烯烃和烷烃混合物，炔烃，氢气、少量的酸性气体（CO2、H2S 等）和水蒸气。 用 3-15％ NaOH 溶液洗涤裂解气脱除酸性气体（CO2、H2S等）。少量的水则用 3A 分子筛进行干燥。用钯催化剂进行选择性加氢，把炔烃（乙炔和甲基乙炔）转化为烯烃。 深度冷冻分离法分离低级烯烃、烷烃和 H2 ： 将干燥的裂解气冷冻到 -100℃ 左右，使低级烃全部冷凝液化（ CH4 除外），被冷凝液化的低级烃在适当温度和压力下逐一分离。再将 H2 和 CH4 冷冻至 －165 ℃ ，使甲烷液化，得到含 H2 很大的富氢气体。;轻柴油裂解生产烯烃方块流程图;3、石油裂解 - 催化重整生产芳烃;过程 1 ： 截取石脑油中 C6 - C9 馏分（65 -145 ℃ ）进行加氢，使其中烯烃被氢所饱和，同时含 S、N、Cl 的化合物被加氢而脱除。;过程 2： 将石脑油中沸点低于 65 ℃ 和高于145 ℃ 的馏分进行裂解得到裂解轻油（裂解汽油），然后在镍、钴、钼催化剂作用下，使其中烯烃被氢所饱和，同时含 S、N、Cl 的化合物被加氢而脱除，同时催化发生脱氢、环化、异构化和裂解反应，得到含芳烃的加氢裂解轻油。 讨论：在裂解 - 催化重整工艺过程中为什么要加氢？ 因为烯烃易氧化、易聚合、且干扰后续芳烃的抽提。同时含 S、N、Cl 的毒害性化合物被加氢而脱除。;过程 3 ： 将得到的重整油和加氢裂解轻油混合，其中含芳烃 80％ 左右。 用二甲亚砜溶剂抽提芳烃，得到含芳烃的二甲亚砜溶液，再用丁烷为反抽提剂把溶解在二甲亚砜中的芳烃分离出，得到混合芳烃产物。 二甲亚砜抽提后的组分为抽余油，为 C5-C10 的烷烃、环烷烃和少量芳烃的混合物，沸点 60℃－130℃ 。 抽余油可以进一步裂解制备加氢裂解轻油，也可以作为1，3－丁二烯溶液聚合制备顺丁橡胶的溶剂。;石脑油裂解生产芳烃方块流程图;4. 由 C4 馏分制取丁二烯;裂解气的 C4 馏分抽取丁二烯的工艺------萃取精馏方法 原料特性：裂解气的 C4 馏分中含有1－丁烯、2－丁烯、1，2－丁二烯、1，3－丁二烯、丁烷、乙烯基乙炔、乙基乙炔、甲基乙炔和 C5 馏分等。各组分沸点非常相近，只能采用在适当溶剂存在下的萃取精溜方法。 萃取精溜方法：用于分离恒沸点混合物或组分挥发度相近的液体混合物的特殊精溜方法。基本原理是在液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂，以增大液体混合物中各组分的挥发度的差异，使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出，挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。 萃取精溜方法的溶剂：二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜;二甲基甲酰胺 DMF 萃取精馏丁二烯的流程图;由乙烯获得的化工产品;由丙烯获得的化工产品;由丁二烯获得的化工产品;由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品;第二节 煤炭原料与其它原料路线; 目前我国大部分氯乙烯单体和部分