第十八篇 章 有机合成 有机化学 .pptVIP

合成路线: H+ 例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线: 例十二 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂： 逆合成分析： 合成路线： 浓 例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖： 第十八章 有机合成 exit 第一节 合成的目的和要求 第二节 有机化合物的合成 第三节 天然产物的合成 本章提纲 第一节 合成的目的和要求 通过一定的反应，使原来分子中某一个或 几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化 学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。 1 合成的步骤越少越好； 2 每步的产率越高越好； 3 原料越便宜越好。 一 合成的目的： 二 合成的要求： 三 有机合成的主要手段 1 官能团的引入; 2 官能团的转换； 3 碳架的建造； （1） 碳链的增长； （2） 碳链的缩短； （3） 碳架的重组； （4）环的闭合和打开。 （1） 碳链增长的方法 *1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应； *2 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应； *3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应； *4 各类缩合反应； *5 炔烃，芳环，酮，酯，?-二羰基化合物和?-羰基 腈的烷基化和酰基化反应； *6 酮的双分子还原； *7 酯的双分子还原； *8 环加成反应； *9 烯烃的羰基化反应。 （3） 碳架的重组； 碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wegner-Meerwein 重排； *2 频哪醇 (Pinacol) 重排； *3 异丙苯氧化重排； *4 Bechmann 重排； *5 Favosky 重排； *6 Baeyer-Villiger 氧化重排； *7 Hofmann 重排; *8 联苯胺重排; *9 Benzilic acid重排; *10 Claisen 重排; *11 Fries 重排; *12 Cope 重排。 （4）环的闭合和打开 环的闭合： 三元环： 1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃和卡宾的反应； 四元环： 1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃光二聚的反应； 五元环： 1）狄克曼关环反应； 2）1,3-偶极环加成反应； 3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应； 六元环： 1） Diels-Alder 反应； 2） 苯环的还原 反应； 3） 酯的烷基化反应； 更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应； 2）酮醇缩合反应。 环的打开与切断碳链的手段类似。 四 逆合成原理 逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物 出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体 分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是 完成合成设计的一条有效途径。 逆合成分析过程包括： 1 识别目标分子： 2 对目标分子进行逆向分析； 3 制定合成路线 切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使 目标分子转变成为一种可能的原料； 官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切 断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。 合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于 其本身太不稳定而不能直接使用； 合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个 离子； 目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。 常用术语 例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 无水醚 例二：用四个或四个碳