第四篇 章 直接染料 染料化学 .pptVIP

第四章 直接染料 概述 直接染料的发展 直接染料的结构分类 直接染料的染色机理 直接染料的应用性能 概 述 直接染料能不借助媒染剂而使纤维素纤维直接染色。 染色时染料从染浴中转移至纤维。将棉布放在染浴中染色取出后加水洗淋，大部分染料不会被冲洗下来。这种性质称为直接性。 直接性是染料分子和纤维分子间吸引力所造成。分子间的吸引力来源有两种：一为极性引力，染料分子和纤维分子间产生氢键。另一为非极性力，即范德华引力。作为直接性染料，染料分子与纤维分子间应有较大的吸引力。 构成直接染料的条件为： 1. 染料应是线型的，使染料分子能按长轴方向水平地吸附在纤维轴上，最大限度的使范德华吸引力发生作用。 2. 染料分子中占同一平面结构部分范围要大，若染料分子具有延伸的共轭体系，共轭体系部分即呈平面性。平面性分子吸附在纤维表面上面积大而又紧密，二者间的范德华力也大。 3. 染料分子中可以形成氢键的基团较多。染料分子中氨基、羟基能和纤维素纤维分子的羟基形成氢键。 染料与纤维分子间的引力越大，直接性越强，水洗牢度越高，日晒牢度越好。 直接染料的优点是染色简便，价格便宜，色谱齐全，曾被广泛地用于棉织物的染色。直接染料的染色牢度，尤其是湿处理牢度较低，可以通过固色后处理来提高染色牢度。 直接染料的发展 1884年保蒂格（Bottiger）用化学合成的方法获得第一只直接染料——刚果红(Congo Red)，至今，直接染料已历经120年漫长的历史进程。 早期的直接染料在化学结构上多为联苯胺类偶氮染料，尤以双偶氮类的结构为主，如刚果红即为对称联苯胺双偶氮染料。 直接染料的最大缺点就是染色牢度较差。为解决这个问题，百年来人们进行了不懈的努力。早期是在染色后处理方面进行改进，较为成熟并广泛应用的方法是铜盐后处理及重氮化后处理。 直接染料的结构分类 直接染料 这里所称的一般直接染料，系指具有磺酸基（－SO3H）或羧酸基（－COOH）等水溶性基团，对纤维素纤维具有较大亲和力，在中性介质中能直接染色，也能染丝、毛、维纶纤维等，染法简便道直接染料。但牢度较差，部分染料在染色后，如经固色处理，可提高湿处理牢度。这类染料结构以双偶氮及多偶氮染料为主，并以联苯胺及其衍生物占多数。 联苯胺偶氮染料 联苯胺直接染料通式为： 联苯胺染料的颜色随偶合组分不同而变化。一般以邻羟基苯甲酸为偶合组分的染料是黄色，以1-萘胺-4-磺酸及其衍生物为偶合组分的是红色，以氨基萘酚磺酸为偶合组分的是紫或蓝色。分别举例如下： 二苯乙烯偶氮直接染料 二苯乙烯直接染料的通式为： 二苯乙烯为一平面型分子，染料具有线性，平面型分子特点。染料以黄、橙色为主。如直接冻黄G （C. I. 24895），该染料具有良好的染色性能，但湿处理牢度稍差。 直接耐晒染料 二芳基脲偶氮染料 二芳基脲分子中的C－N具有部分双键的特性，整个染料分子也倾于保持平面性。但取代脲基团又为一隔离基团，将整个分子分隔成为两个独立的发色团共轭体系。染料的耐光性能优良，一般具有较好的日晒牢度。其色泽以黄、橙、红、蓝等色为主，例如： 三聚氯氰胺偶氮染料 这类染料在分子结构中含有三聚氰胺结构，对纤维素纤维具有很好的亲和力，日晒牢度也好，但是品种不多，一般只有绿、红和蓝三种颜色。它们是由三聚氯氰与具有氨基的染料或芳香胺缩合而成。一般在染料合成中，绿色较难合成，而这类染料可通过隔离基连接黄和蓝两种染料而合成绿色染料，且应用简便。举例如下： 二噁嗪染料 二噁嗪直接染料有比较鲜艳的蓝色。染料具有很好的耐光牢度，以及不为保险粉（低亚硫酸钠）和雕白粉（次硫酸氢钠）所破坏，但水洗牢度较差。结构举例如下： 酞菁系直接染料 这类染料主要是銅酞菁的衍生物，颜色鲜艳纯正，耐晒牢度优异。由于染料结构属非线性共平面构型，对纤维的直接性低，上染速率和上染率较低。 直接铜盐染料 直接铜盐染料是指一类必须进行铜盐后处理，才能得到真实色光和最佳色牢度的直接染料。这类染料的结构特征是在偶氮基两侧的邻位有配位基，或在染料分子的末端有水杨酸结构，配位结构如下： 需要指出的是有些直接耐晒染料与上述染料结构类似，所不同的是铜络合反应已在染料合成中完成，染色时就不需再作铜盐后处理。 直接重氮染料 这类染料的分子结构中具有可重氮化的氨基(－NH2)。应用时照通常的方法染色后，再经重氮化处理，使染料在纤维上进行重氮化，最后再用偶合剂进行偶合，形成较深的色泽，并能提高其湿处理牢度。 （一）在偶氮基对位上具有氨基的染料 （二）在染料分子末端具有间二氨基苯或间氨基萘酚结构的染料 例如，直接重氮橙GG为分子末端具有间二氨基苯的染料，结构式(C．I. 23365)为： 直接染料的染色机理 直接染料最大的特点是其直接性。直接性有几方面的含义：①