无机化学第18章 配位化合物.pptxVIP

学 习 要 求1. 掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类。2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理 论的基本要点。3. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关 计算，理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系。4.了解螯合物形成的条件和特殊稳定性。5.了解配位化合物在生物、医药等方面的应用。第一节 配合物的基本概念 1-1 配合物的定义 例：NH3(aq) NH3(aq)CuSO4 (aq)→蓝色↓ →深蓝色溶液(1)(1) + NaOH (aq) ? 无? Qi Ksp[Cu(OH)2](1) + BaCl2 (aq) ? 白色↓ (BaSO4)(1) 浓缩、冷却 ? 深蓝色晶体 [Cu (NH3)4]SO4(c) [Cu(H2O)4]2++ 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O[Cu(H2O)4]2+ (L) ， [Cu(NH3)4]2+ (R)维尔纳 (Alfred, Werner )(1866 - 1919) 瑞士无机化学家，配位化学创始人 Alfred Werner 1913 Nobel Prize in Chemistry. [Cu(NH3)4]2+能稳定存在于[Cu(NH3)4]SO4的晶体和溶液中。 NH3水NH3水CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液实验 1 现象：[Cu(NH3)4]SO4溶液Cu(OH)2沉淀CuSO4溶液adding ammoniaadding NaOH[Cu(NH3)4]SO4Complex Cu(OH)2Precipitation CuSO4Solution 戴安邦(1901-1999)，中国无机化学家和教育 家，1981年当选中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位化学的研究，是中国最早进行配位化学研究的学者之一。HgCl2 +2KI=HgI2↓(橘红色)+2KCl HgI2 + 2KI = K2[HgI4](无色溶液) [HgI4]2-能稳定存在于K2[HgI4]的晶体和溶液中。 此外，Ni(CO)4、 [PtCl2(NH3)2]等也是配合物。定义： 一个正离子或原子和一定数目的中性分子或负离子以配位键结合形成的能稳定存在的复杂离子或分子叫配离子或配分子；配离子或含有配离子的化合物叫配位化合物。习惯上配离子也叫配合物(coordination compound)。 明矾KAl(SO4)2·12H2O、铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O的晶体的水溶液都不含复杂离子，是复盐。1-2 配合物的组成内界配离子外界离子配位数中心离子配位体内界(配位个体)外界配体配位数配位原子中心离子练习：[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3[Fe(CO)5]K3[Fe(NCS)6][Ag(NH3)2]Cl [Ni(CO)4] [CoCl3(NH3)3] ↑外界 只 有 内 界内界 [CoCl3(NH3)3][Ni(CO)4][Ag(NH3)2]Cl←中心原子←配位体←中心离子↖↗←中心离子←配位体←外界 配位体 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom)　 配位体 — 中性分子或阴离子配离子配分子形成体 — 提供空轨道，电子对接受体 Lewis酸配位体 — 提供孤对电子，电子对给予体 Lewis碱CoCl3?6 NH3+ 3AgNO3 ? 3 AgCl(s)? [Co (NH3)6]Cl3(黄色晶体) CoCl3?5 NH3+2AgNO3? 2AgCl(s)? [CoCl(NH3)5]Cl2(紫红色晶体) [Co (NH3)6]Cl3 (下)左[CoCl(NH3)5]Cl2 (下右)一、中心离子或原子 配合物的形成体，位于配离子或配分子的中心，是配合物的核心部分，具有空的价电子轨道、能接受孤对电子、与配位体形成配位键。常见的是d区元素的离子，原子也可形成配合物。 配位体(Ligand, L)：在配离子或配分子内与中心离子或原子结合的负离子或中性分子叫配位体。（常见配位体见 p297 表18-2） 配位原子：配位体中具有孤对电子的直接与中心离子结合的原子叫配位原子。 （作为中心离子的元素在周期表中的分布p296 表18-1）配合物配位体配位原子F-FNa[BF4]NH3N[Co(NH3)6]3+NNH3Cl-Cl[PtCl5(NH3)]- 根据一个配位体所能提供的配位原子的个数，可将配体分为：含磷、砷配位体PH3、PR3 、 PPh3、AsPh3配位数（Coordination number，C.N.）：配合物分子中，直接与同一中心离子(原子)成键 的配位原子的数目，称为中心离子(原子)的配位数。如果配体均为单齿