六二维谱简介.pptVIP

* 一、DEPT法 一种确定碳原子级数的方法 1、DEPT 45o：除季碳外，所有碳核都有吸收信号； 2、DEPT 90o：只有次甲基碳核有信号，且为正吸收； 3、DEPT 135o：次甲基和甲基碳为正吸收信号， 但亚甲基碳则为负吸收信号。 第1页/共23页 * 第2页/共23页 * DEPT见例图第1页 第3页/共23页 * 二维核磁共振谱的表现形式 第4页/共23页 * 二、H-H COSY COSY的X轴及Y轴方向的投影均为该化合物 的氢谱，一般列于上方及右侧(或左侧)，也可以 只在上方列出该化合物的氢谱。对角线上的峰 称为对角线峰或自动相关峰。对角线外的峰称为 交叉峰或相关峰。每个相关峰或交叉峰反映两个 峰组间的偶合关系。COSY主要反映2J、3J偶合 关系。 第5页/共23页 * 取任一交叉峰作为出发点，通过它作垂线，会 与某对角线峰及上方的氢谱中的某峰组相交，它们 即是构成此交叉峰的一个峰组。再通过该交叉峰作 水平线，与某对角线峰相交，再通过该对角线峰作 垂线，与氢谱中某峰组相交，此即是构成交叉峰的 另一峰组。因此，有了COSY，从任一交叉峰即可 确定相应的两峰组的偶合关系，我们完全不管(一 维)氢谱中的峰形。 第6页/共23页 * 第7页/共23页 * 第8页/共23页 * 第9页/共23页 * 第10页/共23页 * b-紫罗兰酮 第11页/共23页 * b-紫罗兰酮 第12页/共23页 * H-H COSY见例图第2页 第13页/共23页 * H-H COSY 见例图第3、4页 第14页/共23页 * H-H COSY见例图第5页 第15页/共23页 * 二、Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy (NOESY) 若对分子中空间相距较近的两核( 5 埃)之一 进行照射，使之达到跃迁的饱和状态，此时记录 另一核的核磁共振峰，可发现较无此照射时， 谱峰强度有所变化，这即是核的Overhauser效应。 两个核空间距离相近即有发生核Overhauser效应的 充分条件，和它们相隔的化学键数目无关。 第16页/共23页 * 在氢谱中，NOE的最大用途是解决立体化学 的问题，二核偶极-偶极作和二核距离r的1/r6成 正比，因此，空间相距很近的核(不管它们是否 有直接的键合关系)，辐射一核时，另一核的共振 信号会增强。反之，若二者距离较大，则无NOE。 第17页/共23页 * 第18页/共23页 * 第19页/共23页 * NOE见例图第6-10页 第20页/共23页 * 四、C-H COSY (GHMQC) 可找出直接相连的C-H关系 C-H COSY见例图第11页 第21页/共23页 * 五、GHMBC GHMBC见例图第12页 可以找出远程相关的C-H关系。 第22页/共23页 * 全谱见例图第13-20页 第23页/共23页