十醚和环氧化合物陈青.pptVIP

12-冠-4 O O O O O O O O O O O O O O O 15-冠-5 苯并-15-冠-5 冠醚的命名以 “ x-冠-y” 表示，x 代表构成环的碳和氧原子总数，y 代表环中的氧原子数。其特点是分子中有一个空腔，可以容纳一个金属离子，氧原子与金属离子之间的作用力，使金属离子可稳定保持在空腔中。 冠醚的命名 第31页/共47页 4 冠醚 合成冠醚，可用Williamson合成法。 二、冠醚的合成 冠醚的合成 第32页/共47页 冠醚的性质 三、冠醚的性质 冠醚分子当中有一个空穴。只有与此空穴大小适合的Mn+才能进入空穴内， 从而对金属离子具有较高的络合选择性。 例如 18-crown-6 只可与K+络合。因此冠醚 可用来分离及测定某些金属离 子。 第33页/共47页 冠醚的作用：① 络合正离子，使负离子“裸露”。 ② 相转移催化剂（PTC)。 合成上的应用举例 冠醚的性质 将水相中的试剂包在 内部带到有机相中， 从而达到催化非均相 反应的目的。 第34页/共47页 10.6 环氧化合物（小环环醚） 环氧化合物(epoxides)是指含有三元环的醚及其衍生物。最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张力，不稳定，性质活泼。 2,3-二甲基环氧乙烷 (2,3-dimethyloxirane) 2-乙基环氧乙烷 (2-ethyloxirane) 环氧化合物 第35页/共47页 环氧乙烷还能发生开环聚合反应，合成非离子型表面活性剂。 一、开环反应 环氧化合物在酸或碱催化下，容易发生开环反应，生成多中有机中间体。 开环反应 第36页/共47页 例如：环氧化合物在酸催化开环加成，生成2-取代乙醇： 开环反应 第37页/共47页 二、开环反应的机理 (1) 酸催化：酸先质子化，而后亲核从环氧环背面进攻碳原子。 (2) 碱催化：强亲核试剂从环氧环背面进攻碳原子。 三、环氧化合物的开环方向及立体化学 （1）酸催化：亲核试剂进攻取代基较多的C原子，反式加成。 开环反应的机理 第38页/共47页 酸性开环反应是SN2 反应，但由于C-O键的断裂超过亲核试剂与环碳原子间的键的形成，具有SN1的性质，电子效应控制了产物。 开环方向及立体化学 第39页/共47页 如果进攻的环碳原子是手性碳，将导致构型转化： 开环方向及立体化学 第40页/共47页 ★ 环氧化合物与硼烷的反应 （2）碱催化：亲核试剂进攻取代基较少的C原子，反式加成。 乙硼烷与环氧化合物开环反应也是酸催化开环，硼与氧结合，其作用与质子酸类似，因此，硼烷中的负氢转移到取代基较多的环碳原子上。 开环方向及立体化学 第41页/共47页 碱催化开环主要是试剂活泼，亲核能力强，环氧化合物上无带正电荷或负电荷，C-O键的断裂与亲核试剂和环碳原子间键的形成几乎同时进行，为SN2反应： 试剂选择空间位阻小的位置，即进攻取代基较少的环碳原子： 如：试剂进攻未涉 及手性碳，构型不 变： 开环方向及立体化学 第42页/共47页 环氧化合物与格氏试剂的反应也属于碱性开环： 总结：酸、碱开环，均为SN2历程，亲核试剂总是从氧桥的反位进攻中心碳原子，得到反式开环产物。如果酸性开环中，环氧化合物的两个环碳原子取代一样多，亲核试剂应优先与比较能容纳正电荷的环碳原子结合. 开环方向及立体化学 （ （ ） ） 第43页/共47页 环氧乙烷是重要的有机化工原料，是制备非离子表面活性剂的重要原料。工业上，可由乙烯催化氧化制取环氧乙烷： 该方法只适用于从乙烯制取环氧乙烷。 四、环氧化合物的制备方法 环氧化合物的制备方法 第44页/共47页 醚的制法及化学性质小结 第45页/共47页 环氧化合物的制法及性质小结 第46页/共47页 ??????????????????????????????? ??????????????????????????????? Charles J. Pedersen (1904 ~ 1989) Donald J. Cram (1919 ~ 2001) Jean-Marie Lehn (1939 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structure-specific interactions of high selectivity“ (具有特殊结构的高选择性相互作用的分子的开发和利用) 提出 “主客体化学” 概念 “host-guest chemistry ” 提出“超 分子化学”概念 “supramolecular” 发现了冠醚 第47页/共47页 第十