样品采集和处理1.ppt

第十三章 样品的采集和处理 一项分析工作一般包括下列步骤： （1）试样的采取和制备；（2）定性检验；（3）试样的分解；（4）干扰的消除；（5）测定；（6）分析结果的计算和评价。 二、沉淀分离法 沉淀分离法是利用沉淀反应进行分离的方法。常用于分离常量组分（毫克级以上）。 第三节 共沉淀分离法 试样中待测组分组分小于1 mg/ml 时，很难用沉淀方法将其沉淀，只有采用共沉淀分离法。 有机共沉淀剂分离和富集痕量组分，按其作用机理，可分为三种类型 第四节 挥发和蒸馏分离法 挥发和蒸馏分离法是利用物质的挥发性的差异进行分离的一种方法。可以用于除去干扰组分，也可使待测组分定量分离出来。 一、无机待测物的分离 易挥发的无机待测物并不多，一般要经过一定的反应，使待测物转变为易挥发的物质，再进行分离。因此，利用这种方法的选择性较高，有些方法目前还是重要的分离方法。 第五节 萃取分离法 萃取分离法包括液—液、固—液、气—液等。应用最广泛的是液—液萃取分离法，也叫溶剂萃取分离，简称萃取分离。 色谱法按操作方法不同，可分为柱色谱、纸色谱和薄层色谱，按流动相不同可分为液相色谱和气相色谱，按作用原理可分为吸附色谱和分配色谱。其原理都是由于被分离组分在两相中受到的作用力不同，从而使被分离组分以不同的速度移动，达到分离。 在一定条件下，K值的大小表示树脂对Mn+交换能力的强弱，又称为树脂对离子的亲和力或树脂对离子的选择性系数（Mn+对H+）。亲和力越大，越容易交换。亲和力的大小与离子的性质及溶液的组成有关。 1. 亲和力大小与离子性质的关系 亲和能力与水合离子的半径、电荷及离子的极化程度有关。水合离子半径越小、电荷越高、离子的极化程度越大，其亲和力越大。 例如 Li+、Na+、K+ 水合离子的电荷相同，但它们的水合离子半径依次减小，因此，树脂对它们的亲和能力依次增强。实验证明：在常温下，较稀的溶液（＜0.1mol/L）中，树脂对不同离子的亲和力大致有如下的顺序： （1）阳离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂对金属离子的亲和力随离子价数的增加而增大，如 当离子价数相同时，亲和力随水合离子半径的减小而变大 弱酸性阳离子交换树脂对H+的亲和力比其它金属离子都大，其它阳离子的亲和力顺序与强酸型阳离子交换树脂相似。 （2）阴离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂 弱碱性阴离子交换树脂 以上的顺序仅是一般的情况。在温度较高、离子浓度较大、有络合剂存在或非水介质中，离子的亲和力顺序会发生变化。不同牌号的树脂对各种金属离子的亲合力顺序有时也有差异。 2. 亲和力与溶液组成的关系 若溶液中有络合剂存在，则金属离子在阳离子交换树脂上的亲和力将受到很大的影响。生成的络合物越稳定，影响就越大。如果生成络阴离子，则易在阴离子交换树脂上进行交换。分析化学中利用这一性质进行选择性分离。 例如，在盐酸介质中，金属离子Zn2+、Cd2+、Fe3+、Hg2+、Co2+、Cu2+可以与Cl?离子生成络阴离子，而碱金属、碱土金属、 Al3+、稀土金属离子则不能。于是可以在盐酸介质中用阴离子交换树脂使CdCl42?、CoCl42?、CuCl42?、FeCl4?、ZnCl42?与基体元素Mg2+或Al3+分离。 三、离子交换分离操作方法 有静态法和柱上操作法。 静态法又称平衡法，是将树脂放入待分离组分的试液中，不断搅拌，当交换反应达到平衡后，将树脂滤出即可。使用静态法的条件是待分离组分的分配比很大，极易被树脂交换，而另一组分的分配比很小。静态法主要用于测定分配比、交换容量等。 1. 树脂的选择 根据待分离组分的性质选择树脂的种类（阴、阳、强、弱）、牌号及型式（Na型、H型或Cl型、OH型）。环境监测中用的较多的是强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂。 2. 磨碎与筛选 树脂粒度小，表面积大，分离效率高，但阻力大，流速慢。要根据分离的实际情况合理选择粒度大小。市售10～40目、50～100目或100～200目。分析分离80～120目，离子色谱200～400目。有干磨或湿磨，注意粒度范围不宜太宽。 凝胶型树脂都需要经过浸泡后才能使用，一般用水泡1～2 d，去除水后，加2～3倍体积的4 mol/L HCl浸泡1～2 d除去杂质，然后用蒸馏水洗至中性，即可得到H型或Cl型交换树脂。如果需要其它型式，可用其它试剂适当处理，如要获得Na型或 型阳离子交换树脂，可用NaCl或NH4Cl溶液处理，然后用蒸馏水洗涤即可。 3. 树脂的预处理 4. 装柱 5. 交换过程