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三脂类化学

氧气:氧的存在是脂肪酸发生自动氧化的一个必要条件。 随着氧气浓度的升高,氧化速度也随之加快,不过当氧气浓度达到一定值后,自动氧化的速度就保持不变了。 催化剂:金属离子特别是变价金属离子Fe、Cu、Mn等,是氧化过程的催化剂,能缩短自动氧化过程中的诱导期,加速氧化过程。 第31页/共48页 油脂中脂肪酸的类型:饱和脂肪酸的氧化比较难以进行,而且一般需要以不饱和脂肪酸的自动氧化为前提,所以油脂中不饱和脂肪酸含量越高,则越容易发生自动氧化变质; 此外,游离脂肪酸比脂肪更易发生反应,且酸值的增大促使设备或容器中具有金属溶入油脂中,因而使油脂氧化速度加快。 抗氧化剂:抗氧化剂是能防止或延缓食品的氧化变质,延长食品贮藏期的物质。 第32页/共48页 属酶促氧化 ②β-型氧化酸败 这种氧化反应多发生在脂肪酸的β-碳位上,因而称为β-型氧化酸败。 氧化的最终产物一般为具有苦涩味或臭味的酮酸和甲基酮。 β-型氧化酸败也需要有氧气的参与。 微生物产生的酶一般仅能水解氧化低级脂肪酸,因此β-型氧化酸败多发生在含有椰油、奶油等低级脂肪酸的食品中。 第33页/共48页 图3-4甘油氧化反应 图3-5 β-型氧化酸败反应 脂肪水解反应 第34页/共48页 ③水解型酸败 低级脂肪酸游离时本身即具有苦涩味或臭味,在水解酶的作用下,低级脂肪酸从脂肪中水解出来,呈游离态,导致酸败。 此类酸败也多属于酶促反应,酸败过程中不需要氧气的参与。 纯的油脂往往难以发生β-型氧化酸败和水解型酸败。 第35页/共48页 六、油脂的乳化和乳化剂 1.乳化剂的概念 脂肪与水不能互融,脂肪密度小于水,所以会浮在水上并分层。 如果加入一种物质,使互不相溶的两种液体中的一种呈微滴状态分散于另一中液体中,这种作用称为乳化,加入的物质称为乳化剂,形成的溶液称乳浊液。 两个不相混容的纯液体不能形成稳定的乳浊液,必须要加入第三组分,才能形成。 第36页/共48页 乳浊液的外观一般常呈乳白色不透明液状,乳浊液由此而得。 乳浊液中两种不同的液体称为“相”,以液滴形式存在的、量小的相称为“内相”或“分散相”;液滴以外的、量大的相就称为“外相”或“连续相”。 乳浊液中液滴的直径为0.l~50um间。 第37页/共48页 2.乳化剂 能使互不相溶的两相中的一相分散于另一相中的物质称为乳化剂。 乳化剂是同时具有亲水性基团和亲油性基团的两亲分子。 除乳化剂的作用外,乳浊液的稳定还取决于系统的组成及其他比例、乳化的机械条件等。 水/油型乳浊液易用亲油性强的乳化剂。 油/水型乳浊液宜用亲水性强的乳化剂, 第38页/共48页 第四节 油脂加工的化学 一、油脂的精练 未精炼的粗油脂中含有多种杂质,这些杂质按亲和性可分为三类: ①亲水性物质:矿物质、糖类、某些色素; ②两亲性物质:磷脂、脂肪酸盐、蛋白质; ③亲油性物质:脂肪酸、类脂、某些色素。 第39页/共48页 油的精炼,有三方面任务: 1.最大限度防止油脂与水、空气中的氧、热和化学试剂的不良作用; 2.最大限度从毛油中分离出油脂; 3.最大限度保留毛油中有价值的杂质。 1.除去不溶性杂质 此步主要根据杂质与油脂在密度和溶解性方面的不同,通过静置法、过滤法、离心分离等方法处理,除去悬浮在油中的固态杂质。 第40页/共48页 2.脱胶 此过程主要脱除的是磷脂。 脱胶时向油脂中加入少量热水或水蒸气,在加热条件下搅拌。 磷脂与水充分结合,比重增大,此时磷脂水合物与油脂在密度和溶解性上显示出差异。 再通过沉降或离心分离除去水相即可除去磷脂和部分蛋白质。 第41页/共48页 3.中和(脱酸) 此过程主要除去的是毛油中的游离脂肪酸。 将适量的和一定浓度的氢氧化钠(用碱量通过酸价计算确定)与加热的脂肪(30-60?C)混合,进行剧烈搅拌。 生成的脂肪酸盐在油脂中相互聚合而沉降 (称为油脚或皂脚),分离出来后可用于制皂。 此后,再用热水洗涤油脂,接着采用沉降或离心的方法以除去油脂中残留的皂脚。 第42页/共48页 生成的脂肪酸钠盐具有乳化剂的作用,吸附较强,因此,在此过程中蛋白质、色素、磷脂,甚至悬浮固体杂质也明显减少。 4.脱色 将油加热到85?C 左右,用酸性白土、活性炭等吸附剂处理。 在吸附色素的同时,其他一些杂质也一同被吸附除去。 吸附剂为固体,通过过滤即能轻易除去。 第43页/共48页 5.脱臭 毛油中存在一些呈不良气味的挥发性物质,这些物质有些是天然存在的,多数是油脂氧化产生的,必须除去。 脱臭一般是先降压至1000Pa以下,将油加热蒸馏,然后向油脂表面通入水蒸汽。 减压蒸馏法能较好的除去油脂中的臭味。 为了提高脱臭时油的稳定性,在油脂中加入抗氧剂或螯合剂,最常用的为柠檬酸。 第44页/共48页 二、氢化 不饱和脂肪酸含量较多的油脂在室温下一般是液态的,这些液

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