北京化工大学仪器分析三色谱概论1.pptVIP

固定相传质阻力 流动相传质阻力 q 和 ? 为与两相的构型和性质有关的常数 dp 和 df 为固定相颗粒直径和固定液膜的厚度 Ds 为试样分子在固定液的扩散系数 Dm为试样分子在流动相中的扩散系数。 第31页/共40页 影响谱带展宽柱外效应 进样器死体积大、进样量大，进样速度慢； 柱前后连接管道死体积大； 检测器死体积大。 第32页/共40页 * 分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，△K较大,但分离的不好； ④ △K小，柱效低，分离效果更差。 第33页/共40页 * 分离度的表达式 R=0.8：两峰的分离程度可达89%； R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 定义：相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值。 第34页/共40页 * 分离度与基本色谱分离方程式 分离度R 的定义并没有反映影响分离度的各种因素。实际上，分离度是受柱效（n）、选择因子(α)和容量因子（k）三个参数的控制。 上式即为基本色谱分离方程式, 也可表示为: 第35页/共40页 * 同理, 可得: 也可表示为: 分离度与基本色谱分离方程式 第36页/共40页 * 提高分离度的途径(1) 1. 提高柱效 (1)增加柱长: n增加2倍时R只增大1.4倍 (2)降低塔板高度H: 是提高分离度的最好方法 第37页/共40页 * 分离度与柱效的关系 当固定相确定，被分离物质对的α确定后，分离度将取决于n。这时，对于一定理论板高的柱子，分离度的平方与柱长成正比，即 为了提高柱效，可采用的途径：（1）采用直径较小、粒度均匀的固定相；（2）控制较薄的液膜厚度；（3)选择适宜的流动相、流速和温度等。 第38页/共40页 * 提高分离度的途径(2) 增大容量因子k R 随 k 增大而增大，但是分析时间也随之延长。为了增大k值，可采用的方法：（1）GC: 增加固定液的用量，适当降低柱温；（2）LC: 适当采用极性较小一些的流动相。 第39页/共40页 * 提高分离度的途径(3) 增大选择性因子?值 由于?的微小变化，都对R有很大的影响，增大?值是改善分离度的最有力的手段。 为了增大?值，可采用的方法：（1）GC: 适当降低柱温；（2）LC: 通过控制固定相和流动相的性质来调整? 。 存在的问题： ?的变化不像n和k有规律可循。 第40页/共40页 * * * * * * * * 历史 俄国植物学家茨维特在1906年使用的色谱原型装置 分离对象 --- 植物色素 色谱柱 --- 玻璃管 固定相 --- 碳酸钙 流动相 --- 石油醚 色谱法起源 第1页/共40页 * 1931年 胡萝卜素植物色素分离 1936年 离子交换色谱建立 1940年 吸附色谱与电泳相结合 1941年 分配色谱创立 1952年 气相色谱法建立 1967年 高效液相色谱法建立 80年代后 离子色谱、超临界流色谱、高效毛细管电泳 色谱法发展历史 第2页/共40页 * Tiselius, A.W.K. Martin, A.J.P. Synge, R.L.M. 1948年 Nobel 化学奖 1952年 Nobel 化学奖 吸附色谱与电泳 分配色谱 色谱法发展历史 第3页/共40页 * 色谱法概述 色谱法是一种物理化学分离方法，利用不同物质在两相（固定相和流动相）中具有不同的分配系数（或吸收系数，渗透性等），当两相做相对运动时，这种物质在两相中反复多次分配，从而使各物质得到完全的分离。 第4页/共40页 色谱法的分类 按流动相与固定相的分子聚集状态分类 气相色谱法 液相色谱法 超临界流体色谱法 气固色谱法 气液色谱法 液固色谱法 液液色谱法 第5页/共40页 按操作形式分类 柱色谱法 平面色谱法 纸色谱法 薄层色谱法 按分离机制分类 吸附色谱法 分配色谱法 离子交换色谱法 空间排阻色谱法 第6页/共40页 色谱法简单分类 气相色谱法 (GC) 液相色谱法 (LC) 超临界流体色谱法