超声辅助离子液体分散液相微萃取-高效液相色谱法测定废水中雌激素的研究.docVIP

超声辅助离子液体分散液相微萃取-高效液相色谱法测定废水中雌激素的研究 第15卷第3期 2009年09月 分析测试技术与仪器 ANALYSISANDTESTINGTECHNOLOGYANDINSTRUMENTS Volume15Number3 Sep.2009 分析测试研究报告(151～157) 超声辅助离子液体分散液相微萃取一高效液 相色谱法测定废水中雌激素的研究 刘美华一,邱彬,陈国南,陈曦 (1.福州大学食品安全分与检教育部重点实验室,化学化工学院,福建福州350002; 2.雯大学海洋环境科学国家重点实验室.福建厦门361005; 3.福建师范大学福清分校,福建福清350300) 摘要:将离子液体,分散液相微萃取与超声萃取技术结合,采用疏水性离子液体1一丁基一3一甲基咪唑六氟磷 酸盐(rC4MIM1_PF6)为苹取剂,建立了超声辅助离子液体分散液相微萃取一高效液相色谱法分析废水中3种 雌激素物质(已烯雌酚,双烯雌酚,己烷雌酚)方法.试验采用501xL的离子液体,考察了溶液体积,溶液pH值,超声 时间,静置时间,离心时间等因素对富集效果的影响.最佳的萃取条件为:溶液体积为6mL,甲醇体积0.3mL,溶液 pH值为2.0,超声时间6rain,静置时间30min,离心时间10rain.在优化的萃取条件下,3种雌激素的富集倍数可达 到96.8～112.4倍;方法的线性范围为0.5～100.0L;检出限为0.25～0+50L.对浓度为5.0g/L的3种 物质测定6次的相对标准偏差为9.2%～10.8%. 关键词:超声辅助离子液体分散液相微萃取;雌激素;高效液相色谱 中图分类号:0657.32文献标识码:A文章编号:1006—3757(2009)03-0151-07 雌激素作为一种生长调节因子广泛应用于饲料 或用于兽药中调节雌激素缺乏.这类物质具有潜在 致癌性,在动物体或环境中残留,可通过食物链危害 人类健康.因此,对雌激素残留的分离检测具有 重要意义.常用测定雌激素的方法很多,主要有 HPLC,LC—MS等,常用的前处理技术有液一液萃 取,同相萃取,固相微萃取j等.这些方法或者 需要使用大量有机溶剂,或者价格昂贵,步骤繁琐, 需要一定操作技能,费时. 液相微萃取是在液一液萃取的基础上发展起来 的一种前处理技术,具有消耗试剂少,简单,廉价等 优点.目前液相微萃取的形式主要有3种,液滴悬挂 液相微萃取,中空纤维介入液相微萃取,分散 液相微萃取j.分散液相徽萃取(dispersiveliquid— liquidmieroextraction,DLLME)是由Rezaee0于 2006年首次提出的一种新型样品前处理技术,借助 微量的分散剂促进萃取剂和样品溶液两相的混合与 传质形成乳浊液体系.然后离心分层.该方法具有 操作简单,成本低廉,环境友好等优点. 超声萃取是近年来发展起来的一种新型分离技 术.具有无污染,效率高,速度快等优点¨卜.近年 来,超声萃取也开始应用于色谱前处理技术 中_1Hj.将超声萃取技术用于液相微萃取的研究已 有报道15.Fontana等采用超声辅助乳化作用微萃 取前处理方法,结合气质联用对水样中的防燃剂进 行了检测.该方法检测效果好,但实验中需要一定的 操作技能. 离子液体作为一种环境友好型溶剂,由于其具 有不易挥发,可设计性,被用来代替传统易挥发的有 机溶剂.国内外已有一些研究报道将离子液体用于 色谱分离前处理技术中.目前,将离子液体与 液相微萃取相结合,代替其中的有机溶剂的研究已 成为离子液体在分析化学中应用的一个热点[20. EvaAguilera—Herrador等采用离子液体单滴悬 挂液相微萃取结合气质联用对水样中几种含苯环物 质进行了测定,检测限在20～91ng/L.Cun～Ling Ye等.采用离子液体顶空液相微萃取结合高效液 相色谱分析了滴滴涕和其代谢物,并用于实际雨水, 收稿日期:2009—04—21;修订日期:2009—06—09. 作者简介:刘美华(1978一),女,博士生,讲师.从事食品安全与药物分析 152分析测试技术与仪器第15卷 废水中检测,回收率达到86.8%～102.6%.离子液 体代替有机溶剂的单滴悬挂液相微萃取,虽然没有 挥发性,但在操作时,液滴的悬挂需要技巧,实验控 制有一定难度.本研究采用的离子液体超声辅助分 散液相微萃取方法,结构简单,无需专用装置和操作 技能,克服了以上缺点. 目前关于离子液体,液相微萃取,超声萃取技术 三者的结合用于样品前处理的研究报道较少.本文 将离子液体用于分散液相微萃取中代替有机溶剂, 并利于超声萃取技术辅助萃取,采用小体积的样品 溶液(减少了试剂的消耗),研究了离子液体液超声 辅助液相微萃取一高效液相色谱测定水中己烯雌 酚,双烯雌酚,己烷雌酚的方