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MCM-41分子筛模板剂脱除研究进展 化学与物互程2008,VoI.25No.10 Chemistryamp;Bioengineering MCM一41分子筛模板剂脱除研究进展 刘永梅,.,秦英月,赵彦生,窦涛. (1.太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室,山西太原030024; 2.太原理工大学精细化工研究所,山西太原030024) 综逋毫论口 摘要:MCM-4i分子筛具有较高比表面积和均一规整的孔道结构,脱除MCM-41的模板剂是影响其应用的关键 因素之一.对MCM41分子筛模板剂的脱除方式和脱除机理的研究进展进行了综述,着重分析了脱除方式对分子筛结 构,酸性,稳定性和比表面积等性质的影响. 关键词:MCM一41;模板剂;脱除;结构;机理 中图分类号:TB383TE624.99文献标识码:A文章编号:1672—5425(2008)1O一()O01--04 2O世纪9O年代初期,Beck等_1]和Kresge等口突 破性地采用季铵盐类超分子表面活性剂作为多孔硅酸 盐的模板剂,成功合成了孔径在1.6～10nm间可调 控的M41s中孑L分子筛,MCM一41分子筛是其中的典 型代表.MCM一41的出现是分子筛发展的一个飞跃, 其独特的分子结构及性能引起了分子筛及催化学界的 广泛关注. MCM一41分子筛具有以下显着特点_3]:(1)孑L结 构均匀,规则,孔径为1.5～10nm,且可通过选择合适 的表面活性剂,辅助导向剂及反应参数来调控孑L径; (2)热稳定性高;(3)酸强度中等;(4)BET比表面积和 孔体积极高;(5)以MCM一41分子筛为载体的催化剂 具有较高的催化活性.MCM一41中孔分子筛既可作 为催化剂载体,又可用作催化剂,广泛应用于吸附,分 离,传感与纳米功能材料等领域,特别在重质油加工和 有大分子参加的有机化学反应中具有广阔的应用前 景.MCM一41中孔分子筛在合成过程后期有一个重 要的步骤,即合成过程中引入的模板剂的脱除,在去除 模板剂的过程中,介孑L材料的孑L道结构易遭到破坏,从 而使分子筛的催化性能受到影响.因此,如何脱除模 板剂又不破坏分子筛的结构成为一个迫切需要解决的 问题. 作者在此对MCM一41分子筛模板剂的脱除方式 和脱除机理的研究进展进行了综述,着重分析了脱除 方式对分子筛结构,酸性,稳定性和比表面积等性质的 影响. 1MCM一41模板剂的脱除方式 在MCM一41分子筛用作催化剂之前,大部分的模 板剂必须脱除,空出其中的孔道以实现其催化性能. 根据文献报道,现有的模板剂脱除方式有:直接焙烧 法,两步焙烧法嘲,N.保护焙烧法,溶剂萃取 法_6],温和氧化法[8,真空阳电子湮灭法l1卜¨]. 2脱除方式对MCM-41性质的影响 2.1脱除方式对MCM-41分子筛结构的影响 直接焙烧法简单易操作,在温度约为547,持续 通入O.并保持12h的条件下,模板剂能够完全被去 除_1.但这种方法对分子筛结构有不同程度的破坏, 容易造成分子筛骨架硅的脱除[1”],尤其是对于含铝 和过渡金属的MCM一41,持续高温容易造成脱铝或者 脱金属作用口.高雄厚等[5]通过XRD分析显示,焙 烧后MCM一41的衍射峰强度只增强了36,这说明在 空气中直接焙烧时,模板剂与空气中的氧发生化学反 应,氧化生成的水分在高温下夺取分子筛骨架铝使其 局部结构遭到了破坏.红外光谱显示,分子筛的反对 称伸缩振动峰的位置向高波数方向移动,表明模板剂 的脱除过程中发生了脱铝现象口.Zaleski等口认为 焙烧几乎能够去除100的模板剂,但体系中也有很 多晶格结构发生坍塌. He等用两步焙烧法脱除分子筛模板剂,XRD 分析显示,经过两步焙烧法处理的MCM-41衍射峰强 度远远大于直接焙烧法,说明两步焙烧法对MCM一41 基金项目:国家自然科学基金资助项目,山西省青年基金资助项目 收稿日期:2.08一O6—24 作者简介:刘永梅(1973一),女,山西太原人,讲师,研究方向:分子筛合成及应用.E-mail:liuyongmei@tyut.edu.cn. 目 的长程有序结构比较有利.与直接焙烧法相比,两步 焙烧法可以减少si—OH的缩合或者骨架铝的脱除. N保护焙烧后MCM一41的XRD衍射峰强度增加 56,说明在N气氛下模板剂只发生热解反应.虽然 大部分裂解产物随N气氛的吹扫而离开样品,但还残 存一部分积炭,在空气中继续焙烧,即可得到纯净的 MCM一41,由于N.保护焙烧抑制了产物中水的生成, 避免了水蒸气与MCM-41分子筛中铝的水解反应,因 而分子筛能保留较高的结构完整性. 大部分MCM一41模板剂能够用酸或盐的乙醇溶 液进行去除.高雄厚等c6用乙醇,正庚烷和硝酸的混 合溶液对分子筛进行萃取脱除