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聚苯乙烯微球和无机多孔膜的制备 第37卷增刊2 2008年5月 稀有金属材料与工程 RAREMETALMATERIAI,SANDENGINEERING Vo1.37,Supp1.2 May2008 聚苯乙烯微球和无机多孔膜的制备 徐键,向卫东2,胡富陶 (I.宁波大学,浙江宁波315211) (2.温州大学,浙江温州325035) 摘要:用分散聚合法合成单分散聚苯乙烯(Ps)胶体球(粒径约300nm一1.6pm),用扫描电子显微镜(SEM)观测所得产物, 研究了单体苯乙烯,分散稳定剂聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量的改变对胶体球粒径的影 响,结果表明:随着单体和引发剂用量的增加,Ps微球的粒径增大;随着分散稳定剂用量的增加,Ps微球的粒径减小. 以所得Ps球自聚集成的胶体晶体或薄膜为模板,在球间隙中渗入无机SiO:溶胶.凝胶,再除去Ps球,得到多孔膜. 关键词:溶胶一凝胶;胶体球;聚苯乙烯:分散聚合;无机多孔膜 中图法分类号:TB383文献标识码:A文章编号:1002.185X(2008)$2-196-05 1引言 微米至纳米尺寸,单分散的胶体球具有比表面积 大,吸附性强,表面反应能力强等特性,在分析化学, 生物化学,免疫医学等领域有着广泛的应用前景【lj, 特别是近几年来3D光子晶体和生物医学材料表面改 性的发展,需要单分散,亚微米尺寸的胶体球(如SiO2 球)作为模板,低成本地制备反相Opal结构的3D光子 晶体,有序多孔无机薄膜,生物医学材料表面植入蛋 白质或细胞所需的微,纳米尺寸的多孔结构,因此对 这类材料的研究引起了人们的重视【3】.单分散SiO2 球可通过自聚集而紧密堆积形成胶体晶体,但SiO2胶 体球在干燥过程中通常会收缩,产生大量缺陷(如裂纹 等),且需用HF酸或强碱腐蚀掉SiO2,不利于无机材 料的制备.单分散的聚苯乙烯(Ps)胶体球(或其它高聚 物微球)作模板时,一则PS胶体球不会收缩,二则PS 模板易被烧蚀掉或溶解于甲苯,因此对于无机多孔薄 膜和空心球等制备,用PS球模板更有利. Ps胶体球是由苯乙烯在一定反应条件下得到的 高分子共聚化合物.制备Ps微球的方法有乳液聚合 法,悬浮聚合法和分散聚合法等.乳液聚合法是制备 聚合物微球的传统方法并广泛用于高分子材料的合成 过程,但由于一般的乳液聚合最终产物中残留有乳化 剂,导致高分子材料的耐水性,表面光滑性大大下降, 同时乳化剂的存在也污染环境,且传统的乳液聚合只 能制备粒径为0.1—0.71am的颗粒;改进的无皂乳液聚 合法克服了上述缺点,可得到高洁度,单分散,窄分布 的高分子微球【6~引,但无皂乳液聚合法合成Ps微球在 反应时间与粒径的关系以及粒子的悬浮稳定性方面仍 需深入研究;采用无皂乳液聚合法虽能得到分散性较 好的聚合物微球,但其粒径通常为0.2—0.5}am,难于 达到l}am以上[9】.悬浮聚合法可制备出的微球粒径为 100—1000/am,但单分散性差.分散聚合也是一种特 殊类型的沉淀聚合,能一步获得微米级尺寸且粒度均 匀的聚合物微球(粒径在0.5—20lam),适用于不同类型 单体的聚合反应且工艺简单[10,11】.对于分散聚合,人 们从不同的角度提出了一些关于分散聚合颗粒生成和 生长机理(接枝共聚物聚结机理和齐聚物沉淀机 理1[12]. 本研究用分散聚合法制备单分散,大小在0.5—2 }am之间Ps微球,研究对单分散Ps微球球径的影响 因素,再以PS微球为模板尝试制备无机多孔薄膜, 用扫描电镜(SEM)对样品进行观测. 2实验 以苯乙烯(St,98%)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN, 分析纯)为引发剂,聚乙烯基毗咯烷酮(PVP,分析纯) 为分散稳定剂,EtOH(99.7%)为溶剂.引发剂偶氮二 异丁腈(AIBN)经重结晶及干燥后,备用;用5%NaOH 溶液去除苯乙烯中阻聚剂,放入冰箱(一3)备用. 把PVP加入盛有EtOH的反应器中于常温下搅 拌,反应器由装有恒速电动搅拌器,冷凝管的250mL 四颈烧瓶组成.在四颈烧瓶中通入高纯氮气(5N)以排 出空气.将AIBN溶于苯乙烯,当PVP在EtOH中全 收稿日期:2007.11.22 基金项目:教育部留学回国人员科研启动基金资助项目,浙江省科技厅资助项I~(2006R10038),中意政府间科技合作研究项目 作者简介:徐键,男,1965年生,博士,宁波大学信息科学与工程学院,浙江宁波315211,电话:0574增刊2徐键等:聚苯乙烯微球和无机多孔膜的制备?197? 部溶解并构成均相体系后,将苯乙烯和AIBN的混合 溶液缓缓滴入并搅拌溶液,成均一体系后(体系中各组 成的含量参见表1～表31,将四颈瓶放入70的恒温 水浴中,保持氮气气氛和一定的搅拌速度,