论文资料：新型钛系催化剂合成环保无重金属瓶用聚酯的研究.docVIP

新型钛系催化剂合成环保、无重金属瓶用聚酯的研究 张 野，史君，马城华, 张培华，夏秀丽，吴传祥 （辽阳石化研究院，辽宁 辽阳 111003） 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）是纺织领域应用最广泛的聚酯，它现在也广泛应用于包装领域，尤其是饮料瓶方面。 催化剂在聚酯生产中起着核心作用，聚酯催化剂有锑系、钛系、锗系三大类。由于性能和成本方面的原因，目前90%以上的PET是锑系催化剂。 然而最近几年，毒物学专家和环保学专家一再指出锑对健康有害。锑是一种重金属，锑在包装瓶中的析出是不可避免的，为了更好地保护人们的健康生活，有必要采用非锑的聚酯催化剂合成环保、无重金属的包装用聚酯产品。 本研究就是利用聚酯合成设备用新型钛系催化剂制备环保、无重金属的瓶用聚酯母料，利用真空转鼓进行固相聚合试验，确定了新型钛系催化剂合成瓶用聚酯的催化稳定体系，并对合成的聚酯样品进行分析研究。结果表明在一定的催化稳定体系下，一定的工艺条件下，利用新型钛系催化剂可以制备环保、无重金属的瓶级聚酯，产品性能优于锑系催化剂制备的瓶级聚酯。 关键词 ： 钛系催化剂，催化稳定体系，环保，瓶用聚酯 新型钛系催化剂合成环保、无重金属瓶用聚酯的研究 张 野，史君，马城华, 张培华，夏秀丽，吴传祥 （辽阳石化研究院，辽宁 辽阳 111003） 关键词 ： 钛系催化剂，催化稳定体系，环保，瓶用聚酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）是纺织领域应用最广泛的聚酯，它现在也广泛应用于包装领域，尤其是饮料瓶方面。催化剂在聚酯生产中起着核心作用，不仅仅因为它能影响酯化或酯交换和缩聚反应速度，而且对副反应及切片的热稳定性和颜色有很大影响。 锑、钛和锗的化合物是最常用的PET工业生产缩聚催化剂。由于性能和成本方面的原因，目前90%以上的PET是以锑系催化剂。锗由于成本的原因不常用作催化剂。第一代钛系催化剂性能上有缺陷，其使产品显黄色，且不易消除。 尽管锑有上述优点，然而最近几年，毒物学专家和环保学专家一再指出锑对健康有害。锑是一种重金属，因此PET生产和加工中的废料需要安全处理，结果提高了成本。用锑合成的聚酯在包装领域应用非常广，锑在包装瓶中的析出是不可避免的，为了更好地保护人们的健康生活，有必要采用非锑的聚酯催化剂合成环保、无重金属的包装用聚酯产品。 长期以来，钛系催化剂由于其较高的催化活性和安全环保性成为目前研究最多的一类聚酯催化剂。在PET的合成中,与锑系催化剂相比,钛系催化剂添加量较小,又可缩短缩聚反应时间;与锗系催化剂相比,钛系催化剂成本相对较低。早期使用的钛系催化剂是钛的无机盐(如氟钛酸钾、草酸钛钾等)或有机酯类(如钛酸四丁酯等),它们一直存在着稳定性差和聚酯产品泛黄、浑浊的缺点。近年来,国内外学者对缩聚反应机理、金属催化剂的催化作用、催化剂的种类等方面进行了深入研究,国内外的一些公司开发了许多新型钛系聚酯缩聚催化剂,并且有些已开始进行工业化应用。随着全社会对环境保护的要求越来越高，无毒、无重金属、高效、废物处理简单的钛系催化剂必将取代传统的含有重金属锑的催化剂。 本工作就是在对国内外聚酯用催化剂进行调研的基础上，用新型钛系聚酯催化剂制备环保、无重金属的瓶用聚酯。 1 试验部分 1.1 主要原料 精对苯二甲酸（PTA）：聚合级，辽化芳烃厂；乙二醇（EG）：聚合级，辽化烯烃厂；醋酸锑（Sb(Ac)3 ）：工业级，大连威尔催化剂厂；粉末状钛系催化剂：工业级；大连威尔催化剂厂：多磷酸酯：工业级，聚酯厂： 1.2试验装置 辽阳石化研究院5升聚合装置，120升聚合装置，50升真空转鼓固相聚合装置。 1.3环保无重金属瓶级聚酯切片的制备 在酯化釜加入PTA、EG、钛系催化剂，及其它助剂，在220-250℃、0.25-0.30MPa下进行酯化反应，脱出副产物水，生成对苯二甲酸二乙二醇酯（）及其齐聚物，当酯化率达到％以上时，将及其齐聚物导入缩聚釜，加入稳定剂，经2030分钟连续减压后，进入高真空缩聚阶段，温度控制在285±2。当搅拌功率达到一定值时，停止反应，以氮气消真空，用冷水槽冷却、铸带、切粒。 聚酯切片0.600-0.700的聚酯切片母料在升转鼓中，于、Ｐa下进行3-6小时的固相聚合。 聚酯切片首先选取钛催化剂加入量140ppm,120ppm,100ppm，80ppm的情况下进行聚合评价试验，聚合反应终点为搅拌功率的增长值相同时，考察高真空时间，同时考察切片的色相。具体试验结果见表1。PET 醋酸锑 550 0.075 75 62.58 8.18 DL-1 钛催化剂 140 0.075 65 66.27 10.62 DL-2 钛催化剂 120 0.075 68 67.07 8.98 DL-5 钛催化剂 100 0.075 69 70.55 6.86 DL-6 钛催化剂 80 0.075 72 67.