酶法催化合成生物柴油的研究进展.doc

酶法催化合成生物柴油的研究进展 2006年第31卷第1期中国油脂65 文章编号:1003—7969(2006)01—0065—04中图分类号:文献标识码:A 酶法催化合成生物柴油的研究进展 汪勇,欧仕益,温勇,刘鹏展,薛枫 (1.暨南大学食品科学与工程系,510632广州市黄埔大道西601号; 2.华南环境科学研究所,510655广州市员村西街七号大院) 摘要:生物柴油是一种可再生,可生物降解,无毒的清洁能源,可以部分替代石油柴油.酶法合 成生物柴油和传统碱法,酸法催化相比,具有反应条件温和,不产生废水,反应产物容易分离等优 点.对脂肪酶的种类,特性和酶法催化酯交换合成生物柴油的主要工艺进行了介绍,同时展望了酶 法催化合成生物柴油的前景. 关键词:生物柴油;酶催化;脂肪酶;酯交换 生物柴油就是长碳链脂肪酸单酰酯类物质,主 要是甲醇或者乙醇等短碳链醇和脂肪酸或者甘油三 酯经过酯化或者酯交换来生产,商品化的生物柴油 最主要的成分是脂肪酸甲酯.生物柴油和石油柴油 相比,具有可再生,易生物降解,无毒,不污染环境等 特点.它可以作为一个重要的新能源取代或者部分 替代石油柴油…I. 工业化生产生物柴油的方法一般是化学催化 法.主要用碱或者酸催化甲醇和甘油三酯酯交换生 产脂肪酸甲酯.碱催化法由于转化率高,反应速度 快等特点,在工业上已经成功应用.但是碱催化法 对甘油三酯原料的品质要求较高,如果甘油三酯中 存在一定量的游离脂肪酸和水就会影响反应的速度 和转化率,同时增加产物分离的难度.酸催化可以 用来催化成本低廉的但酸值很高的餐饮废油脂转化 成脂肪酸甲酯,但是反应速度相对较慢,设备要求较 高.化学催化法存在耗能高,甘油回收困难以及产 生较多废水等问题【,. 酶法催化合成生物柴油,对原料品质没有特别 要求.酶法不仅可以催化精炼的动植物油,同时也 可以催化酸值较高且有一定水分含量的餐饮废油转 化成生物柴油.酶法反应具有条件温和,副产品分 离工艺较为简单,废水少,设备要求低等优点,日益 受到人们的重视_4].本文对酶法合成生物柴油所用 脂肪酶的种类,催化反应工艺做一综述. 收稿日期:2005—03—28 基金项目:广东省科技攻关重点引导项目(2004 作者简介:汪勇(1977一),讲师/硕士;主要从事油脂 产品综合利用方面的研究与教学工作. l脂肪酶简介[5J 脂肪酶(Ec31.1.3)是一类可以催化甘油三酯 合成和分解的酶的总称,它同时还可以催化酯交换反 应,广泛分布于动物,植物和微生物组织和器官中. 工业化的脂肪酶主要有动物脂肪酶(主要来自 动物的胰脏)和微生物脂肪酶.微生物脂肪酶种类 较多,一般通过发酵法生产,按微生物种类不同,又 分为真菌类脂肪酶和细菌类脂肪酶.真菌类脂肪酶 主要有酵母(如:Candidarugosa和Candidac~lin— dracea)脂肪酶,根酶(如:瑚oryzae和Rhizopus joponieus)脂肪酶和曲霉(如:Aspergill~niger)脂肪 酶,在催化合成生物柴油反应过程中,不同的脂肪酶 活性和特异性不完全相同. 脂肪酶按催化特异性可以分为三类,第一类脂 肪酶对甘油酯上的酰基的位置没有选择性,可以水 解甘油三酯中的所有酰基,得到脂肪酸和甘油.第 二类脂肪酶水解甘油三酯中的l,3位酰基,得到脂 肪酸,甘油二酯(1,2一甘油二酯和2,3一甘油二酯) 和单甘酯(2一单甘酯).第三类脂肪酶对脂肪酸种 类和链长有特异性. 用于催化合成生物柴油的脂肪酶主要是真菌类 脂肪酶,这些酶生产较为方便,和动物脂肪酶相比具 有更高的活性.由于商业化的脂肪酶成本较高,在 合成生物柴油时,许多研究者都在致力于用固定化 的方法来降低成本.通过吸附,交联,包埋等方法来 固定化脂肪酶,固定化酶可以在反应结束后从体系 中分离回收,重新催化新的反应.这样可以实现酶 的长期使用,降低工艺成本. 2酶法合成生物柴油的工艺 2.1脂肪酶的甲醇失活效应 用脂肪酶催化甘油三酯和甲醇酯交换合成生物 66中国油脂2006年第31卷第1期 柴油,一般都是在非水相体系中反应.在非水相体 系中,酶的活力高,甘油三酯的转化效率高.最简单 的非水相体系是无溶剂体系,即直接把酶加到底物 甲醇和甘油三酯中催化酯交换反应.无疑这种反应 体系工艺简单,产物容易分离,成本相对较低.理论 上酯交换ltool的甘油三酯需要3tool的甲醇,但是 由于甲醇在甘油三酯中的溶解度有限,当甲醇和甘 油三酯摩尔比超过1:l(即甲醇和脂肪酸摩尔比1: 3)时,一部分不能溶解在油中的细小甲醇微滴会造 成脂肪酶(绝大多数微生物脂肪酶)不可逆失活.醇 的碳原子数越少,在油中溶解度也就越低,造成酶不 可逆失活的能力就越强[.由于甲醇对酶的失活效 应,反应体系中甲醇和脂肪酸