医用化学醇酚醚.pptVIP

小结( 醇的性质： （一）与活泼金属反应（放出氢气） （二）与无机酸反应（卢卡斯试剂） （三）脱水反应 1.分子内脱水（温度170℃，产物：乙烯） 2.分子间脱水（温度140℃，产物：乙醚） （四）氧化反应（检验酒后驾车） （五）具有邻二醇结构的多元醇可与新制氢氧化铜反应 生成深蓝色溶液。 四、重要的醇 第二节 酚 一、酚的分类和命名 羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚。通式：Ar-OH。 OH OH CH2-OH 苯酚 2-萘酚 苯甲醇 一般以酚作母体。有时以芳环作母体, 酚羟基作取代基。 间-甲苯酚 3-甲苯酚 1-萘酚(a-萘酚) 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) OH CH3 OH OH NO2 O2N NO2 一元酚 OH CO2H 邻羟基苯甲酸 4-羟基苯磺酸 HO SO3H OH OH 二元酚 OH (CH2)5CH3 HO OH CH3 OH 邻苯二酚(儿茶酚) 1,2-苯二酚 4-己基-1,3-苯二酚 2,5-二羟基甲苯 2-甲基-1,4-苯二酚 三元酚 OH OH HO 1,2,3-苯三酚 (连苯三酚)麦食子酚 含两个或两个以上酚羟基的都属于多元酚。 二、酚的结构 -OH与 sp2杂化的C=C相连，则叫烯醇。一般的烯醇不稳定，主要以其异构体——羰基化合物存在： C == C R O-H 烯醇 —C——C—R H O 醛或酮 但在酚中，-OH所连接的sp2-C由于形成了环闭的共轭体系，故这种“烯醇”是稳定的。 OH H O H H 酚多为固体。在水中溶解度比相应的醇大，加 热时苯酚可与水混溶。酚类有防腐作用，医院用的 消毒剂“来苏儿”就是甲苯酚与肥皂的混合物。 二、酚的性质 (Properties of phenols) OH O－ + H+ Ka=10-10 OH O- + H+ Ka=10-18 比较： （一）弱酸性 OH ONa + H2O + NaOH 苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。 ONa OH + Na HCO3 + CO2 + H2O 几类物质的酸性比较： 有机酸 碳酸 苯酚 醇 pKa ~5 6.4 10 16~18 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；斥电子基使酚的酸性减弱。 Question：按酸性强弱顺序排列下列化合物。 酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚 常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。 酚Ar-OH R-COOH 其它有机物 NaOH溶液 不溶物: 其它有机物 水溶液： 酚类 酸类 CO2 酚 溶液 H+ R-COOH 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。 （四） 芳环上的取代反应 1、卤代： OH Br Br Br OH Br2，H2O 100% + HBr 反应灵敏,可用于苯酚测定。 OH Br2，CS2 5℃ + + HBr OH Br OH Br 比较 (主要产物) 2、硝化反应： OH 20％ HNO3 25℃ OH NO2 O O N O H + 邻-硝基苯酚由于形成分子内氢键，可用水蒸气蒸馏法分离开来。 bp 216℃, 随水蒸气蒸馏 bp 279 ℃ 使用混酸可得到二或三硝基苯酚，但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。 OH 浓HNO3 浓H2SO4 OH NO2 NO2 O2N (苦味酸) 30~40% 15% OH OH NO2 NO2 O2N 芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。 OH NO2 OH NO2 NO2 pKa 10 7~8 5 0.7 多硝基酚的制备： Cl 硝化 Cl NO2 NO2 硝化 Cl NO2 NO2 O2N 易水解成相应的酚 3、磺化反应： OH conc. H2SO4 25℃ Conc. H2SO4 100℃ OH SO3H OH SO3H 90% 49% Conc. H2SO4/100℃ （五）与FeCl3的反应 具有-OH与sp2-C=C相连结构的化合物, 大多数(不是全部)能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物： 6 Ar-OH + Fe3+ [(Ar-O)6Fe]3- +