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基于光子晶体带边效应的表面增强拉曼基底.doc
基于光子晶体带边效应的表面增强拉曼基底
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摘 要 将光子晶体的带边效应与金纳米粒子的拉曼散射增强作用相结合,制备了一种新型光子晶体表面增强拉曼散射基底(PCAuNPs),利用罗丹明B(RhB)作为报告分子,对所得基底性能进行检测。PCAuNPs基底的制备包括3个步骤:在SiO2微球表面修饰氨基,再通过垂直沉降自组装得到蛋白石结构光子晶体(PC), 最后, 在光子晶体表面负载金纳米粒子(AuNPs)。结果表明,光子晶体的带隙范围及AuNPs的负载量直接影响了PCAuNPs基底的检测效果;以所得的PCAuNPs基底测定RhB分子,其拉曼散射特征峰强度与浓度对数值呈现良好的线性关系,线性方程为I=1711lg[RhB(mol/L)]+15244,线性相关系数R2=0.9994,检出限为1×108 mol/L,表明此PCAuNPs基底可用于目标物的定性及定量检测。本方法提高了传统拉曼散射光谱检测灵敏度,操作简单,具有良好的重现性,可为其它新型检测基底的制备提供。
中国论文网 /8/view-8419751.htm
关键词 表面增强拉曼散射光谱; 光子晶体; 带边效应; 金纳米粒子
1 引 言
表面增强拉曼散射(Surface enhanced Raman scattering, SERS)是在拉曼散射原理的基础上,通过引入表面粗糙的纳米金属材料作为基底,大幅度提高待测物拉曼散射强度的一种技术[1,2]。近年来,随着纳米技术的发展,人们借助物理光刻[3]、磁控溅射[4]、有序组装[5]、固相基底原位合成[6]等方法开发出许多新型SERS基底,并广泛应用于生物医学、环境污染及食品安全等检测领域[7~10]。如Cottat等[11]利用电子束刻蚀法制得了周期性排列的硅模板,通过磁控溅射沉积金纳米颗粒层,获得了结构均一、重现性好的SERS基底,对1 mmol/L卵白素具有良好的检测效果。Guo等[12]在玻璃表面通过静电吸附作用结合空心金纳米球,利用此SERS基底检测牛奶中的三聚氰胺,检出限达到1 mg/L。Zhao等[13]利用水热法在氧化石墨烯表面原位还原氯金酸, 得到了负载金纳米粒子的石墨烯SERS基底,实现了对Pb2+的定量检测。
光子晶体(Photonic crystal,PC)是不同介电常数的介质呈周期性排列的纳米材料,由此产生的光子带隙(Photonic band gaps,PBGs)能够抑制特定频率的光在其中传播[14]。这一性质使光子晶体被应用于图像显示[15~17]、传感检测[18~20]、图形防伪[21,22]等领域。光子晶体带边效应是指在光子带隙带边位置,光传播的群速度趋于零,光子态密度(Density of states,DOS)显著增大,使得光与物质间的相互作用增强,有效地提高了光信号的输出强度[23,24],因此光子晶体常被应用于光学信号的放大[25,26]。Shen等[25]将光子晶体与蛋白荧光免疫检测体系相结合,在光子晶体短波带边与激发波长匹配的条件下,将信号强度提高了两个数量级。Jovic等[26]通过将反蛋白石光子晶体长波带边与TiO2 电子吸收边相匹配,使气相乙醇的光氧化效率提高了两倍。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
NTEGRA Spectra多功能拉曼光谱仪(俄罗斯NTMDT公司); S4800场发射扫描电子显微镜(日本日立公司); Nano ZS型纳米粒度及Zeta电位仪(英国马尔文公司)。
氯金酸(HAuCl4?3H2O,Sigma Aldrich);罗丹明B(RhB,Aladdin)。正硅酸四乙酯(TEOS)、氨水、乙醇、3氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、异丙醇、柠檬酸钠等均为市售分析纯。载玻片(75 mm×25 mm)浸泡在H2SO4H2O2(7∶3, V/V)混合液中12 h,去离子水超声洗涤3次并吹干后使用。除特殊说明外,实验用水均为二次蒸馏水。
2.2 单分散SiO2微球的制备及氨基修饰
利用Stber法[28]制备单分散SiO2微球。于250 mL圆底烧瓶中加入适量水,1100 r/min磁力搅拌下,加入16.25 mL乙醇和9 mL氨水。随后将4.5 mL TEOS和45.5 mL乙醇混合均匀,迅速加入圆底烧瓶中。1100 r/min磁力搅拌1 min后调低转速至380 r/min。混合液在25 ℃恒温水浴中反应
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